[发明专利]一种色酚AS类有机偶氮颜料及其合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机颜料领域，具体涉及一类乙烯基取代的偶氮类化合物，更具体地说是提供一种色酚AS类有机偶氮颜料及其合成方法。

背景技术

色酚AS类有机偶氮颜料，被广泛应用在印刷油墨，涂料和塑料着色领域。通常是由取代芳胺重氮盐与2-羟基-3-萘酰取代苯胺衍生物偶合制得（W. Herbst, Industrial Organic Pigments, Third Edition, 280-313页， WILEY-VCH Verlag GmBH&Co. KGaA）。其结构可用如下通式表示：

I

式I中萘酰胺基苯环上的 R1,R2,R3为常见取代基，R2R3也可与所在苯环组成并杂环基，如苯并咪唑酮等；重氮化组分苯环上的取代基X，Y，Z可为常规取代基，如烷基，烷氧基，卤素，硝基和酰胺基等(周春隆，穆振义，有机颜料化学及工艺学，中国石化出版社， 1997，79页)。按照化学结构，可将这些常规的取代基 X,Y,Z分为两类。一类是不含双键的取代基，如卤素，烷氧基等，主要是以其所带的孤对电子，通过所在苯环，以 n-π＊跃迁来实现对颜料分子的光谱性能进行影响，可使颜料的吸收光谱增色/减色，红移/紫移；另一类是含有双键的功能团，如硝基，酰胺基等，主要是以杂原子双键（O=C-,O=N-,O=S-）的π-π＊跃迁来实现对颜料分子的光谱性能进行影响，颜料光谱范围相对较窄。与上述颜料结构不同，本发明在颜料分子的重氮化组分苯环上引入碳碳双键，即取代乙烯基(-CH=C-RR`)，以碳碳双键的π-π＊跃迁来实现对颜料分子的光谱性能的影响，与现有此类颜料的n-π＊跃迁和杂原子双键（O=C-,O=N-,O=S-）的π-π＊跃迁相比，具有电子离域更广，助色/生色力强, 颜料光谱范围相对较宽，着色力高。并通过改变取代基R 和R`,对颜料的应用性能进行改进。

发明内容

本发明旨在提供一种新的色酚AS类有机偶氮颜料，丰富该类颜料的光谱范围，与现有类似产品相比，对可见光吸收强，耐热性好。

为实现本发明的目的，发明人提供如下技术方案：

一种色酚AS类有机偶氮颜料，具有符合通式II的化学结构：

  II

式中：R1、R2和R3各自独立地表示烷基、烷氧基、卤素或硝基；

      或者R2R3与所在苯环组成并杂环基；

      R4和R5为吸电子取代基，各自独立地表示氰基、酰基、酯基或酰胺基；

      或者R4R5组成缺电子杂环。

发明人研究发现，在颜料分子的重氮化组分苯环上引入碳碳双键，即取代乙烯基(-CH=C-RR`)，可提供一种新的色酚AS类有机偶氮颜料，这一类乙烯基取代的偶氮类化合物，以碳碳双键的π-π＊跃迁来实现对颜料分子的光谱性能的影响，并通过改变取代基R 和R`,对颜料的应用性能进行改进。

作为优选方案，根据本发明所述的一种色酚AS类有机偶氮颜料，其中，所述的缺电子杂环为巴比妥酸基、N-取代巴比妥酸基、硫代巴比妥羧酸基、吡唑啉酮-5基或取代吡唑啉酮-5基。

具体符合通式II的物质如表-1所示：

通式II中R1，R2，R3为常见取代基，如烷基，烷氧基，卤素，硝基；或R2R3与所在苯环可组成并杂环基，如苯并咪唑酮基等；R4，R5为吸电子取代基，如氰基，酰基，酯基，酰胺基；或R4R5可组成缺电子杂环，如巴比妥酸基，N-取代巴比妥酸基，硫代巴比妥羧酸基，吡唑啉酮-5基，取代吡唑啉酮-5基等。

本发明还提供上述的一种色酚AS类有机偶氮颜料的合成方法，包括下述步骤：

（1）重氮化反应：按照反应方程式-1将对氨基苯甲醛 III重氮化，生成重氮盐 IV，

（2）偶合反应：按照反应方程式-2将重氮盐IV与偶合组份2-羟基-3-萘酰胺衍生物 V发生偶合反应，合成一系列醛基取代苯基的红色单偶氮化合物 VI，

，

式中：R1表示H、CH₃、OCH₂CH₃或OCH₃，

      R2表示H或Cl，

R3表示H或OCH₃，

或者R1表示H且R2R3表示，

具体符合V和VI的取代基见表-2：