[发明专利]一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂及其制备方法和应用无效
申请号: | 201110298533.9 | 申请日: | 2011-09-28 |
公开(公告)号: | CN103008009A | 公开(公告)日: | 2013-04-03 |
发明(设计)人: | 纪海霞 | 申请(专利权)人: | 上海开复精细化工科技有限公司 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J31/26;C07C53/08;C07C51/12 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200231 上海市徐*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 金属 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂,其特征在于,该催化剂为以有机金属镍盐与铑的化合物配位形成,结构式如下:
2.根据权利要求1所述的一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂,其特征在于,所述的有机金属镍盐为吡啶甲酸镍。
3.根据权利要求1所述的一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂,其特征在于,所述的铑的化合物为四羰基二氯二铑、四羰基二溴二铑或四羰基二碘二铑。
4.一种如权利要求1所述的有机金属镍盐为配体的铑催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将2-甲基吡啶、KMnO4、Na2CO3、水,混合后加热回流4小时,然后将所得溶液过滤、浓缩、干燥得到2-吡啶甲酸,在2-吡啶甲酸溶液中加入CH3COONi,加热搅拌,除去溶剂得到白色沉淀,用乙醚多次洗涤此沉淀,过滤、干燥,得到2-吡啶甲酸镍;
(2)将2-吡啶甲酸、2-吡啶甲酸镍溶于甲醇中,加入与2-吡啶甲酸镍等物质量的Rh2(CO)4Cl2的甲醇溶液,搅拌10分钟后,加入过量的NaBPh4,搅拌5分钟,再加入无水乙醚,静置后得沉淀,过滤,用无水乙醚多次洗涤沉淀,真空干燥,得到配合物催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的2-甲基吡啶、KMnO4、Na2CO3的物质的量的比为1∶0.3~0.5∶0.5~0.8,水的加入量为使2-甲基吡啶的浓度为4mol/L。
6.根据权利要求4所述的一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的CH3COONi的加入量为与2-吡啶甲酸溶液的摩尔比为(1~1.3)∶1。
7.根据权利要求4所述的一种有机金属镍盐为配体的铑催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的吡啶甲酸、吡啶甲酸镍的物质的量的比为:1.2∶1。
8.一种如权利要求1所述的有机金属镍盐为配体的铑催化剂的应用,其特征在于,将有机金属镍盐为配体的铑催化剂用作甲醇羰基化制备醋酸过程的催化剂。
9.根据权利要求8所述的有机金属镍盐为配体的铑催化剂的应用,其特征在于,所述的甲醇羰基化制备醋酸过程添加碘化锂作为助催化剂。
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