[发明专利]一种合成2-胺基五元杂环类衍生物的方法

权利要求书

1.制备式(I)所示化合物的方法，包括下述步骤：惰性气氛中，以三苯基磷为配体、叔丁醇盐为碱，在铜盐催化下使式(II)所示的化合物与式(III)所示化合物进行C-N偶联反应，得到含式(I)所示化合物反应液；

其中，式(I)和式(II)中虚线部分代表所示六元环可以有也可以没有；

式(I)和式(II)中，X为O、S、CH₂、NH或NCH₃；Y为C或N；Z为C或N；

式(III)中的G为氯或苯甲酰氧基；

式(I)和式(III)中的虚线表示R¹、R²为独立的取代基或R¹、R²与其共同连接的N成环；R¹、R²相同或不同，R¹、R²独立地选自下述任意一个基团：C₁-C₁₂烷基、苯基、取代苯基和苄基；或者R¹、R²与N原子连接成五或六元杂环，杂环中除了连接R¹、R²的N原子外，还包括0-2个另外的选自O或N的杂原子。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述铜盐为无水醋酸铜；所述碱为叔丁醇锂；所述C-N偶联反应中所用的溶剂为甲苯。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述C-N偶联反应的反应温度为室温，反应时间为2-10小时。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：所述C-N偶联反应的反应体系中，式(II)所示的化合物与式(III)所示化合物的摩尔比为1∶1-2，优选1∶1-1.5；

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：所述式(I)所示化合物为下述任意一类化合物：

1)式(I)中X＝S，Y＝N，Z＝C；2)式(I)中X＝O，Y＝N，Z＝C；

3)式(I)中X＝S，Y＝C，Z＝C；4)式(I)中X＝O，Y＝C，Z＝C；

5)式(I)中X＝NH或NCH₃，Y＝C，Z＝C；

6)式(I)中X＝NH或NCH₃，Y＝N，Z＝N。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：所述式(II)所示的化合物为氮极性反转的胺化试剂；

所述式(II)中的G为苯甲酰氧基，所述式(II)所示的化合物是由结构式为R¹NHR²的二级胺经过氧苯甲酰处理后得到的；

所述式(II)中的G为氯，所述式(II)所示的化合物是由结构式为R¹NHR²的二级胺经次氯酸盐处理后得到的。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述式(II)中的G为苯甲酰氧基，所述式(II)所示化合物的制备方法如下：室温下，使结构式为R¹NHR²的二级胺、过氧苯甲酰在乙醚中进行反应；反应结束后将反应液依次用碳酸钾水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩即得到式(II)中G为苯甲酰氧基的化合物；

其中，所述结构式为R¹NHR²的二级胺、过氧苯甲酰以及乙醚的配比为1mol∶1-1.5mol∶50-100mL；所述反应的反应时间2-6小时。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述式(II)中的G为氯，所述式(II)所示化合物的制备方法如下：0-5℃下，先将结构式为R¹NHR²的二级胺、叔丁醇以及叔丁基甲基醚混合搅拌10-20分钟，然后再加入醋酸与次氯酸钠的混合溶液，加完后继续在0℃-5℃下搅拌反应3-4小时；反应结束后将反应液用饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，浓缩即得到式(II)中G为氯的化合物；

其中，所述反应的反应体系中结构式为R¹NHR²的二级胺、叔丁醇、叔丁基甲基醚、醋酸、次氯酸钠的配比依次为1mol∶0.5-1mol∶100-200mL∶1-2mol∶1-2mol。