[发明专利]1-芳基-2-（1,2,4-三唑-1-基）乙醇的制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及关键中间体的制备方法与应用，具体是1-芳基-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇的制备方法及其应用。 

背景技术

化学结构式II所示的化合物是一类高效广谱杀菌剂： 

其中，戊环唑(IIa)：X₁＝X₂＝Cl，R＝H；甲环唑(IIb)：X₁＝X₂＝Cl，R＝CH₃；乙环唑(IIc)：X₁＝X₂＝Cl，R＝CH₂CH₃；丙环唑(IId)：X₁＝X₂＝Cl，R＝CH₂CH₂CH₃； 

中国专利[CN101323612]和文献[精细化工中间体，2007，36(1)：25；山东化工，2007，36(9)：17]描述了丙环唑主要是以2，4-二氯苯乙酮为原料，经以下二条工艺路线生产： 

1)先环合再溴化后缩合的工艺路线： 

2)先溴化后环合再缩合的工艺路线； 

国内丙环唑生产厂家大都采用以下的生产合成工艺： 

在制备工艺的最后一步与三唑发生取代反应时，会发生副反应，生成丙环唑异构体(IIId)： 

因此，现有生产技术工艺得到的丙环唑粗品含量不高(80％～82％)，主要是异构体含量高(10％～15％)。 

与丙环唑一样，戊环唑(IIa)、甲环唑(IIb)和乙环唑(IIc)的现有生产技术工艺分别得到的戊环唑、甲环唑和乙环唑粗品含量也不高；主要也是异构体含量高，其异构体结构式分别为： 

戊环唑异构体，IIIa    甲环唑异构体，IIIb    乙环唑异构体，IIIc 

中国专利[ZL200610097794.3]描述了采用α，2，4-三氯苯乙酮经下列反应制备丙环唑： 

Cordes[Tetrahedron Letters，2006，47(3)，349-351]描述了手性2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷的合成：在手性路易斯酸(L)-TarB-N0₂的条件下，用硼氢化钠或氢化铝锂将羰基还原成手性的2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙醇，在氢氧化钠存在下，再环合得到手性的2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷。 

用二碘甲烷或碘代三甲基硅烷氧化2，4-二氯苯甲醛可得2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷；2，4-二氯苯乙烯经双氧水或KHS0₅氧化得到2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷或手性2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷[有机化学，2010，30(2)：285-288]： 

2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷与咪唑反应生成咪康唑和益康唑的关键中间体1-(2，4-二氯苯基)-2-(咪唑-1-基)乙醇[中国现代应用药学杂志，2004年，21(4)：286]： 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服上述戊环唑(IIa)、甲环唑(IIb)、乙环唑(IIc)和丙环唑(IId)现有技术的缺陷。发明由1-芳基-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇(I)制备化学结构式II所示化合物的方法；