[发明专利]气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法有效
| 申请号: | 201110294329.X | 申请日: | 2011-09-29 |
| 公开(公告)号: | CN103028368A | 公开(公告)日: | 2013-04-10 |
| 发明(设计)人: | 林伟;田辉平;朱玉霞;王振波;王磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J20/12 | 分类号: | B01J20/12;B01J20/18;B01J20/30;B01D53/02;B01D53/04 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 气体 脱硫 吸附剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种气体脱硫吸附剂,其特征在于,该吸附剂含有M41S族介孔分子筛、氧化锌、氧化铝、氧化硅源和金属促进剂,所述金属促进剂为选自VIIB族金属的氧化物和VIII族金属的氧化物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的吸附剂,其中,以所述吸附剂的总重量为基准,所述M41S族介孔分子筛的含量为5-35重量%,氧化锌的含量为20-80重量%,氧化铝的含量为5-30重量%,所述氧化硅源的含量为5-25重量%,所述金属促进剂的含量为3-20重量%。
3.根据权利要求1所述的吸附剂,其中,以所述吸附剂的总重量为基准,所述M41S族介孔分子筛的含量为12-25重量%,氧化锌的含量为40-65重量%,氧化铝的含量为8-20重量%,所述氧化硅源的含量为8-18重量%,所述金属促进剂的含量为5-12重量%。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的吸附剂,其中,所述M41S族介孔分子筛为MCM-41、MCM-48和MCM-50中的至少一种。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的吸附剂,其中,所述氧化硅源为氧化硅和/或氧化硅含量大于50重量%的天然矿物。
6.根据权利要求5所述的吸附剂,其中,所述氧化硅源为高岭土、硅藻土、膨胀珍珠岩、白土、硅质岩、水解氧化硅、大孔氧化硅和硅胶中的至少一种。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的吸附剂,其中,所述金属促进剂为选自钴、镍、铁和锰中的至少一种金属的氧化物。
8.根据权利要求7所述的吸附剂,其中,所述金属促进剂为氧化镍。
9.一种气体脱硫吸附剂的制备方法,该方法包括:
(1)将氧化硅源、氧化铝源、氧化锌源、M41S族介孔分子筛和酸性液体混合接触,并将得到的混合物进行成型、干燥和焙烧;
其中,该方法还包括以下步骤中的至少一个步骤:
(2a)在所述混合接触之前,将所述M41S族介孔分子筛与金属促进剂前体混合接触;
(2b)将步骤(1)中得到的焙烧产物与金属促进剂前体混合接触,得到吸附剂前体,然后将所述吸附剂前体进行焙烧;
其中,所述金属促进剂前体为选自由VIIB族金属和VIII族金属组成的组中的金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,在步骤(1)中,相对于100重量份的所述氧化硅源的用量,所述氧化铝源的用量为50-500重量份,所述氧化锌源的用量为100-1000重量份,所述M41S族介孔分子筛的用量为30-500重量份,酸的用量使得所述混合物的pH值为1-5。
11.根据权利要求9或10所述的方法,其中,所述酸性液体为酸或酸的水溶液,所述酸为水溶性无机酸和/或水溶性有机酸。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述酸为盐酸、硝酸、磷酸和醋酸中的至少一种。
13.根据权利要求9或10所述的方法,其中,所述氧化铝源为氧化铝和/或在步骤(1)的所述焙烧的条件下能够转化为氧化铝的氧化铝前体。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述氧化铝前体为铝溶胶、具有拟薄水铝石结构的水合氧化铝、具有一水铝石结构的水合氧化铝、具有三水铝石结构的水合氧化铝和具有拜耳石结构的水合氧化铝中的至少一种。
15.根据权利要求9或10所述的方法,其中,所述氧化锌源为氧化锌和/或在步骤(1)的所述焙烧的条件下能够转化为氧化锌的氧化锌前体。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,所述氧化锌前体为硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、醋酸锌和硝酸锌中的至少一种。
17.根据权利要求9所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述干燥的温度为室温至400℃,所述焙烧的温度为400-700℃,所述焙烧的时间为0.5-100小时。
18.根据权利要求9所述的方法,其中,相对于100重量份的所述M41S族介孔分子筛的用量,步骤(2a)中的所述金属促进剂前体的用量和步骤(2b)中的所述金属促进剂前体的用量的总量为30-300重量份。
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