[发明专利]一种偶氮类红色活性染料及其中间体

说明书

技术领域

本发明涉及活性染料领域，特别涉及一种偶氮类红色活性染料及其中间体及制备方法。

背景技术

随着活性染料的快速发展，应用于各种纤维素纤维染色的染料种类已经很多，它们通常具有色泽鲜艳。牢度性能好、使用方便等特点。但随着染料技术的不断更新，单结构多应用染料开始体现出优势，不论是拼色，还是单独作为一支染料。其应用都很广泛。本发明的染料是一种红色单结构活性染料。对于棉纤维和尼龙纤维都具有很好的上染率，特别是染尼龙纤维，色泽鲜艳，高固色，高牢度。染色过程具有很好的重现性和稳定性。

对氨基偶氮苯-4-磺酸是一种重要的染料中间体，广泛应用于染料合成中，但由于该中间体的结构较大，溶解性一般，合成后成品染料的溶解度也较差，性能牢度受到一定的影响，限制了该中间体的使用。例如由该中间体合成的染料酸性红R-3G，溶解性较差，合成后不能直接进行喷雾干燥，需进行盐析，而在生产过程中产生废水，且固色率不高。目前技术一般是通过合成后添加助剂，增大该染料的溶解度，但固色率仍无明显改善。本发明的一种偶氮类染料中间体是将对氨基偶氮苯-4-磺酸中的磺酸基经过反应后制备成硫酸酯基，该中间体合成染料后溶解性好，特别是固色率有明显提高。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供偶氮类红色活性染料及其中间体及制备方法，既改善了合成后成品的染料的溶解度，又使得性能牢度得到了增强。

本发明的技术方案如下：

一种偶氮类红色活性染料，该活性染料具有如下式(I)结构式

本发明还提供了一种上述活性染料的制备方法，包括如下步骤：

(a).溶解：将2-萘胺-5-羟基-7-磺酸加入到水中，用氢氧化钠溶液调节pH＝6.5-8.0，全溶后待缩合。

(b).一步缩合：向反应器中加入碎冰，加入三聚氯氰，冰磨助剂，冰磨后，滴加步骤(a)所得溶液，加毕后，用97％的碳酸氢钠维持pH＝2.5-5.0，温度0-5℃，保温反应，得一步缩合液。

(c).二步缩合：向步骤(b)所得一步缩合液中加入N-乙基苯胺，反应得二步缩合液。

(d).重氮化：将对氨基偶氮苯-4-磺酰氨基乙基硫酸酯加入到反应器中，加水搅拌，再加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠，保持反应液使淀粉碘化钾试纸变蓝，反应得重氮液，备用。

(e).偶合：将步骤(d)中重氮液滴加到步骤(c)所得的二步缩合液中，并伴随15％碳酸钠水溶液维持反应pH＝6.0-7.0，反应得偶合液，即制得结构式(I)活性染料。

优选地，上述制备方法还包括如下步骤：

(f)盐析：向步骤(e)中加入氯化钠盐析，过滤，收集滤饼，烤干，粉碎得成品染料。

具体地，上述活性染料的制备方法，包括如下步骤：

(a).溶解：将2-萘胺-5-羟基-7-磺酸加入到水中，常温下用30％氢氧化钠溶液调节pH＝6.5～8.0，全溶后待缩合。

(b).一步缩合：向反应器中加入碎冰，加入三聚氯氰，再加入冰磨助剂4滴，(所述冰磨助剂的体积百分比组成为二氧六环30％，三乙醇胺30％，氯仿30％，乙酸10％)。冰磨5～10分钟，用时10～30分钟滴加步骤(a)所得溶液，加毕后，用97％碳酸氢钠维持pH＝2.5～5.0，温度0～5℃，保温反应4～5小时，TLC板以2-萘胺-5-羟基-7-磺酸完全消失为反应终点，得一步缩合物。

(c).二步缩合：向步骤(b)所得一步缩合物中加入N-乙基苯胺，于0～5℃，pH＝5.5～7.0反应1小时，缓慢升温，用时30分钟升至40℃，维持pH＝5.5～7.0反应4～6小时，TLC板以一步缩合物消失为反应终点，得二步缩合物。

(d).重氮化：将对氨基偶氮苯-4-磺酰氨基乙基硫酸酯加入到反应器中，加水搅拌，加入盐酸溶液，调整温度为10～15℃，快速加入亚硝酸钠，保持反应液使淀粉碘化钾试纸变蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，得重氮液，备用。

(e).偶合：将步骤(d)所得重氮液于15～25℃条件下用时40分钟滴加到步骤(c)所得二步缩合物中，并伴随15％碳酸钠水溶液维持反应pH＝6.0～7.0，以重氮盐消失为反应终点，得偶合液。

优选地，上述制备方法还包括如下步骤：

(f)盐析：向步骤(e)中加入氯化钠盐析，过滤，收集滤饼，烤干，粉碎得成品染料。

一种偶氮类活性染料中间体，其化学名称为，对氨基偶氮苯-4-磺酰氨基乙基硫酸酯，结构式为：