[发明专利]从二氯丙醇氯化氢混合水溶液中分离二氯丙醇油相的方法

说明书

技术领域

本发明属于环氧氯丙烷及二氯丙醇生产领域，特别是涉及一种从二氯丙醇氯化氢混合水溶液中分离二氯丙醇油相的方法。

背景技术

环氧氯丙烷(别名表氯醇)，化学名为1-氯-2，3-环氧丙烷，分子式为C₃H₅OCl，沸点115.2℃，凝固点-57.2℃，是一种易挥发、不稳定的无色液体，微溶于水，能与多种有机溶剂混溶。

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，是丙烯衍生物中的一个大品种产品，主要用于合成甘油、环氧树脂、氯醇橡胶、硝化甘油炸药等，也可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂；还是生产表面活性剂、增塑剂、稳定剂、胶粘剂和离子交换树脂的主要原料。在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业也有广泛的应用。此外，环氧氯丙烷还可用于合成表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂等多种产品，以及用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。

目前环氧氯丙烷的生产方法主要是丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法，此两种方法均为丙烯为原料，依赖石油能源的消费。随着石油能源的进一步价格上涨和资源短缺，丙烯的原料来源和价格均受市场的影响较大。由于国际上生物柴油的兴起，大量的副产甘油引发了甘油市场的过剩。而每生产10吨生物柴油约可产生1吨的副产物甘油。生物柴油副产的甘油市场供大于求，甘油法环氧氯丙烷成为新兴环氧氯丙烷生产技术近来被广泛关注。

二氯丙醇，含2，3-二氯-1-丙醇和1，3-二氯-2-丙醇两种同分异构体，分子式为C₃H₆Cl₂O，沸点174℃，无色液体微有氯仿气味，是环氧氯丙烷的生产中间产品。二氯丙醇与经过与Ca(OH)₂，NaOH皂化反应后，二氯丙醇会环化生成最终产品环氧氯丙烷。

丙烯高温氯化法、乙酸丙烯酯法以及甘油法环氧氯丙烷由于反应过程中均含有氯气，次氯酸，氯化氢以及水，三种方法的中间产物均会形成包括二氯丙醇、水以及氯化氢形成的混合物。如丙烯高温氯化的氯丙稀与次氯酸反应过程中会生成含有二氯丙醇以及氯化氢、水形成的混合物系；醋酸丙烯酯法在一氯丙醇与次氯酸反应中生成二氯丙醇、水与氯化氢形成的混合物。甘油法环氧氯丙烷生产中，甘油与氯化氢发生反应后，也会生成二氯丙醇、水与氯化氢相混合的假共沸物。

其中二氯丙醇油相、与水相很难分离，由于形成了共沸物，采用精馏等方法均无法对此混合物系进行分离，在二氯丙醇氯化氢混合水溶液与Ca(OH)₂，NaOH皂化反应过程中，皂化溶液中的氯化氢也与碱液发生反应，造成了后续皂化过程中耗碱量高，生成氯化盐量多，污水污染严重以及设备投资较高等问题。因此，二氯丙醇氯化氢混合水溶液的二氯丙醇分离能够有效的解决上述的问题。

目前分离二氯丙醇氯化氢混合水溶液的方法主要为冷冻分层、萃取等操作。

苏威SOLWAY公司在200480034393.2专利中公开了对甘油法生产二氯丙醇的过程中假共沸物组合物的特性，其特征在于在1011mbar下具有106℃的沸点温度。由53％重量的水，33％重量的1，3二氯丙醇和14％重量氯化氢组成。专利中采用在低于45℃和低于25℃的温度下分成密度大的有机相和密度较小的水相。倾析操作使二氯丙醇有机相和水相分离。苏威SOLWAY公司在200710000886.X专利中，也公开了相同组成的二氯丙醇的过程中假共沸物组合物的特征，并且采用在低于45℃和低于25℃的温度下倾析的方法来分离该共沸物。

江苏杨农化工集团有限公司在200610161842.0中公开了从二氯丙醇盐酸溶液中萃取分离二氯丙醇的方法，采用卤代溶剂从二氯丙醇盐酸水溶液中萃取二氯丙醇，并保证二氯丙醇在萃余相中的含量降至0.05％以下。

华东理工大学在200910049292.7中利用萃取的方法回收气相中的二氯丙醇，不会增加生产成本，同时又能够减少环境污染，分离效果好，回收率高，特别是解析之后溶剂还可以再循环利用，所以在很多的情况下，显示出技术经济和环保上的优势。正丁醚四级错流萃取，二氯丙醇萃取率达可91％；正辛醇四级错流萃取，二氯丙醇萃取率达可99％；二氯乙烷五级错流萃取，二氯丙醇萃取率达可91％。