[发明专利]一种低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂及其制备方法

权利要求书

1.一种低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂，其特征在于，它的化学式如下：

其中，Ar为

其中，R₁、R₂、R₃、R₄为氯代烷基、烷基、苯基或取代苯基；

其中，n≤50。

2.制备权利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在路易斯酸催化剂作用下，按摩尔比2～10∶1取三氯氧磷与芳香二元酚在20～180℃下反应2～8h；

(2)减压蒸出过量的三氯氧磷，得到中间产物

(3)将中间产物继续与环氧化合物、酚、醇混合物在0～200℃加成反应3～8h；

(4)洗涤粗品并脱水后即得。

3.根据权利要求2所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(1)所述芳香二元酚为双酚A、双酚S、间苯二酚、对苯二酚或邻苯二酚。

4.根据权利要求2所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(1)所述路易斯酸催化剂为无水氯化锌、无水氯化铝、无水氯化钛或无水氯化镁，其加入量为三氯氧磷和芳香二元酚总质量的0.1～0.5％。

5.根据权利要求2所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(3)中环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷或环氧氯丙烷，酚为苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇，其与中间产物的摩尔比为4.0～8.0∶1。

6.制备权利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在路易斯酸催化剂作用下，按摩尔比2～2.5∶1取环氧化合物、酚、醇混合物和三氯氧磷在0～200℃下反应3～8h，得到氯代烷基磷酰氯中间体

(2)将氯代烷基磷酰氯中间体升温至20～180℃，加入芳香二元酚，保温至反应结束，得粗品；

(3)将粗品进行洗涤、脱水后即得成品。

7.根据权利要求6所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(1)所述路易斯酸催化剂为无水氯化锌、无水氯化铝、无水氯化钛或无水氯化镁，其加入量为三氯氧磷和芳香二元酚总质量的0.1～0.5％。

8.根据权利要求6所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(1)所述环氧化合物为环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷或环氧氯丙烷，酚为苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇。

9.根据权利要求6所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(2)所述芳香二元酚为双酚A、双酚S、间苯二酚、对苯二酚或邻苯二酚，其与氯代烷基磷酰氯的摩尔比为1∶1～3。

10.制备权利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在路易斯酸催化剂作用下，按摩尔比3.0～3.5∶1取环氧化合物、醇、酚混合物和三氯氧磷在0～200℃下反应3～8h，得到磷酸单酯

(2)将磷酸单酯升温至100～230℃，加入芳香二元酚，酯交换至反应结束，得低聚芳香族氯代磷酸酯粗品；

(3)将粗品进行洗涤、脱水后即得成品。

11.根据权利要求10所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(1)所述路易斯酸催化剂为无水氯化锌、无水氯化铝、无水氯化钛或无水氯化镁，其加入量为三氯氧磷和芳香二元酚总质量的0.1～0.5％。

12.根据权利要求10所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(1)所述环氧化合物为环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷或环氧氯丙烷，酚为苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇。

13.根据权利要求10所述制备低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，步骤(2)所述芳香二元酚为双酚A、双酚S、间苯二酚、对苯二酚或邻苯二酚，其与磷酸单酯的摩尔比为1∶2～2.5。