[发明专利]树脂吸附法分离混合生育酚中d-α-生育酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及树脂吸附法分离混合生育酚中d-α-生育酚的方法，其属于食品添加剂分离提纯领域。

背景技术

维生素E(简称VE)具有重要的生理功能，是人体必需的营养素，广泛应用于药品、保健品、美容护肤品、食品和饲料添加剂等行业。由于天然VE的生物活性明显高于合成VE，而且具有安全可靠等特征，所以在发达国家凡供人用的均为天然品。

天然VE有四种同系物，分别称为α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚。它们都具有天然VE的共性，又显示各不相同的个性，因此在功能和适用领域上呈现差别化。α型单体的生物活性最大，在用作药品和保健品时药效最好；δ型单体的抗氧化性最强，特别适用于作为食品、化妆品中作为抗氧剂。近年来，为了提高使用效能，国外已出现了对生育酚单体的市场需求，特别是对d-α-生育酚的需求呈现快速上涨趋势。从混合生育酚中，分离、提纯α、β、γ、δ四种生育酚单体，是市场细分化的必然要求。

一般大豆油脱臭物中混合生育酚中d-α-生育酚含量在10％左右；而玉米酸中d-α-生育酚含量占30％；有的甚至更高，如葵花籽油中d-α-生育酚占总混合酚70％以上。因此有必要利用树脂吸附法直接将d-α-生育酚从混合酚中分离提取出来，以提高d-α-生育酚回收率，降低生产成本，无须再通过转型。

从混合生育酚进一步分离生育酚单体，国内外文献报道较少；一般均借助化学反应等手段“强行”改变分子结构，将非α生育酚转型成α生育酚。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种所得产品含量很高，以改性树脂吸附解吸法为主要方法的树脂吸附法分离混合生育酚中d-α-生育酚的方法。

本发明目标是：创立一种不通过化学转型，直接从混合生育酚中提取d-α生育酚的工艺技术并实现产业化。

本发明技术路线是：通过改性树脂吸附、特定的解吸剂解吸、分子蒸馏精制法为主要工艺路线，使50％混合生育酚中的α生育酚与β、γ、δ生育酚分离。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：

通过酯化合成反应，在树脂上连接不同的基团，提高生育酚在树脂上的吸附选择性；通过改变吸附剂的PH值，使生育酚选择性脱附，首先使α生育酚脱附，之后使β、γ、δ生育酚脱附，通过吸附分离、解吸、分子蒸馏过程总收得率达到93％以上，经分离、提纯后的α生育酚含量达到95％以上。

其具体步骤如下：

(A)树脂改性：选择合适的吸附树脂，通过酯化合成反应，使得在树脂上连接特定的醋酸根官能团，制备成吸附量大吸附力强的改性树脂，所述的吸附树脂为D-101型大孔吸附树脂、HZ202型强碱阴离子树脂、D204型强碱阴离子树脂、AB-8型大孔吸附树脂、DA-201型大孔吸附树脂、X-5型大孔吸附树脂、DM130大孔吸附树脂、DM-301型大孔吸附树脂中的任一种；

(B)准备：准备好层析柱；

(C)装柱：把上述改性树脂作为固定相，先用惰性有机溶剂洗涤，再填充层析柱至床层体积为100-300mL，所述的惰性有机溶剂为正己烷、氯仿、无水甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种或任意种以任意比例混合，较佳的惰性有机溶剂是指无水甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种；

(D)混合：以每100mL树脂加入2g～6g50％生育酚粗产品的上柱量取50％混合酚粗产品，与上述惰性有机溶剂混合达到0.2g/mL～0.35g/mL的上柱浓度；

(E)上柱：控制上柱时的流量为每分钟加入量为树脂体积的1％～5％，以20℃～50℃的柱温将混合溶液经分布器均匀加入到固定相表面；

(F)置换与解吸：用上述惰性有机溶剂冲洗置换去杂；用二氧化碳乙醇溶液或醋酸乙醇溶液作为解吸剂调节PH值为5-8冲洗，收集冲洗液，经浓缩，分子蒸馏精制即得d-α-生育酚。

本发明的树脂吸附法分离混合生育酚中d-α-生育酚的方法，所得产品含量高，α生育酚含量≥95％；α-生育酚占总生育酚的比例≥95％；酸度＜1ml；重金属(以Pb计)＜10ppm；砷(以As计)＜3ppm；比旋光度≥+24°

产品质量能达到欧美发达国家制定的标准。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，下述各实施例仅用于说明本发明，但对本发明没有限制。

实施例一