[发明专利]2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物及其制备和应用。 

背景技术

高分子材料由于其独特的性能已经成为一类非常重要的材料，其应用范围已渗透于生产生活的各个领域，并将发挥更大的作用。高分子材料使用量的一半是聚烯烃树脂，烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良的环境协调性，是在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料，在2003年的世界生产量就达到了8330万吨；其中聚乙烯是发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂，当年达到5110万吨。工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DE Pat 889229(1953)；IT Pat 545332(1956)和ITPat 536899(1955)；Chem.Rev.，2000，100，1169及该特辑相关文献)，Phillips型催化剂(Belg.Pat.530617(1955)；Chem.Rev.1996，96，3327)和茂金属型催化剂(W.Kaminsky，Metalorganic Catalysts for Synthesis andPolymerization，Berlin：Springer，1999)，以及近年来发展的后过渡金属金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。1995年，Brookhart等报道了一类α-二亚胺Ni(II)的配合物，可以高活性地聚合乙烯，其结构如下式所示(J.Am.Chem.Soc.，1995，117，6414-6415)： 

1998年，Brookhart和Gibson等又同时报道了吡啶二亚胺Fe(II)和Co(II)的配合物，通过调节苯环上的取代基，可以很好地齐聚或聚合乙烯，其结构如下所示(J.Am.Chem.Soc.，1998，120，4049-4050；Chem.Commun.1998，849-850)： 

90年代，Fujita等报道了一系列以酚亚胺或吡咯亚胺为配体的前过渡金属配合物，如下所示(Chem.Lett.，2000，358-359；Organometallics，2001，20，4793-4799)。这些前过渡金属配合物能以较高活性催化烯烃聚合，并通过改变反应条件或选用不同的助催化剂，可以实现对聚合物分子量的控制。另外在一些特定的条件下还能实现烯烃的活性聚合。 

近年来，含有非桥联一个辅助配体的单茂钛配合物同样引起了广泛的兴趣，不仅是因为该类催化剂容易合成，还因为他们表现出传统催化 剂所不具有的性能。其结构如下式所示(J.Mol.Catal.A 2007，267，1-29)： 

本专利发现2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物能高效催化乙烯聚合。 

发明内容

本发明的目的是提供一种2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物及其制备方法。 

本发明所提供的2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物，结构如式I所示， 

其中，R1、R2为卤素、烷基、芳香基；M选自IVB族金属。 

这里，优选的，M为钛、锆或铪，更优选的，M为钛。优选的，R1、R2为卤素、烷基、芳香基。 

该2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物的制备方法，包括如下步骤： 

1)将水杨醛和2-羟基苄胺类化合物按1∶1.2～1.4的摩尔比反应，得到2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚； 

2)2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚与0.5倍当量的IVB族金属化合物反应，得到式I所示2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物。 

本发明还提供了一种进行乙烯聚合反应的方法，是以本发明的2-[(2-羟基)-苄亚胺基]甲基苯酚配合物为该聚合反应的催化剂。 

在上述催化剂还加有助催化剂，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝中的一种或几种。通常的，铝氧烷为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或异丁基铝氧烷；烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝或三正己基铝；氯化烷基铝为一氯二乙基铝、倍半一氯二乙基铝或二氯化乙基铝。 

在上述聚合反应中，助催化剂中金属铝与催化剂中心金属M的摩尔比Al/M为100-10000，聚合温度为0-100℃，聚合压力为0.1-3Mpa。优选的，Al/M摩尔比为1000-10000，聚合温度为20-100℃，聚合压力为0.1-3.0MPa。