[发明专利]不稳定末端基团分解处理剂、使用其的稳定化聚缩醛树脂、制造方法、组合物以及成型体

说明书

本申请是基于申请日为2006年3月7日、申请号为200680008487.1、发明名称为“不稳定末端基团分解处理剂、使用其的稳定化聚缩醛树脂、制造方法、组合物以及成型体”的申请所提交的分案申请。 

技术领域

本发明涉及特定的季铵盐的不稳定末端基团分解处理剂、在该分解处理剂的存在下进行热处理，制造使不稳定末端基团降低的稳定化聚缩醛树脂的方法、得到的稳定化聚缩醛树脂、其组合物以及成型体。 

背景技术

聚缩醛树脂机械性质、耐化学药品性、滑动性等的平衡优异，且由于其易于加工，作为代表性的工程塑料，以电气·电子部件、机动车部件、其他各种机械部件等为中心被广泛利用。 

聚缩醛树脂中有均聚物和共聚物，前者以甲醛或其环状聚合体为原料，后者以甲醛或其环状聚合体为主单体以环状酯和/或环状缩甲醛为共单体，在催化剂的存在下进行聚合而制造。但是，得到的聚缩醛树脂中的一部分分子末端由于是半缩醛基或甲酰基，对热不稳定，成型时热分解产生甲醛，不仅在环境上有问题，而且产生的甲醛在成型中被氧化成为甲酸而产生以下问题：聚缩醛树脂分解、使成型品发泡、产生由于排气而导致的银纹。 

作为使这样的对热不稳定的具有末端基团的聚缩醛树脂稳定化的方法，已知有使末端乙酰化、醚化、或尿烷化的方法；使不稳定末端部分分解的方法等，对于共聚物使用将不稳定末端基团分解而稳定化的方法。 

作为将不稳定末端基团分解的方法已知有各种方法。 

日本特公昭40-10435号公报、特别是权利要求中，公开了在不溶性介质中直接加热处理粗聚缩醛树脂的方法。 

但是，该方法中，为了提高不稳定末端基团的分解速度，在接近聚 缩醛树脂熔点的温度下操作是必要的，同时长时间的处理是必要的。 

日本特公昭60-63216号公报、特别是权利要求1～9中，公开了如下方法，添加稳定剂和/或碱性物质，熔融处理粗聚缩醛树脂后，在不溶性介质中在80℃以上进行加热处理。 

但是，在该方法中，有不稳定末端基团的残存量多的问题。 

以往，为了促进不稳定今天的分解，在氨；三乙基胺、三正丁基胺、三乙醇胺等脂肪族胺；氢氧化四丁基铵等季铵盐、碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机弱酸盐或有机酸盐等的存在下，进行不稳定末端部分的分解，这是公知的。 

英国专利1034282号公报、特别是权利要求、实施例8中，公开了如下方法，在氢氧化四丁基铵等氢氧化四烷基铵的共同存在下，在溶剂中将粗聚缩醛共聚物进行加热熔融处理，得到聚合物的不稳定末端部分被除去的稳定化聚缩醛共聚物。 

该方法中，不稳定末端分解处理剂对季铵碱的粗聚缩醛共聚物显示有效性。但是，季铵碱是强碱，操作性、稳定化后的聚合物的色相成为技术问题。进而，该公报中没有公开季铵碱以外的季铵盐。 

日本特公昭57-55916号公报、特别是第6页下段左15行～下段右3行中，公开了如下方法，以路易斯酸作为聚合催化剂，将聚甲醛均聚物和环状缩甲醛共聚，得到粗聚缩醛共聚物。其中，添加胺或季铵盐等碱性物质终止反应后，将聚合物与水等一同加热，得到稳定化聚缩醛共聚物。 

但是，在该方法中，显示作为季铵盐的不稳定末端分解处理剂的有效性，但没有例示季铵盐的具体物质。 

日本特公昭59-159812号公报、特别是第5页下段左5～12行中，公开了三 烷的连续聚合法方法，该方法以路易斯酸作为聚合催化剂聚合三 烷和环状醚得到粗聚缩醛共聚物。其中，记载了得到稳定化聚缩醛共聚物的方法，该方法用胺或季铵盐等碱性物质将路易斯酸中和、失活，然后将聚合物与水等一同加热，除去聚合物的不稳定末端部分。 

在该方法中，显示作为季铵盐的不稳定末端分解处理剂的有效性，但没有例示季铵盐的详细物质结构。 

JP-B 3087912、特别是权利要求的1～22、11栏32～50行、实施例1～148中，公开了甲醛聚合物的稳定化方法，该方法在通式 [R¹R²R³R⁴N⁺]_nX^-n表示的特定的季铵盐的存在下，将具有对热不稳定的末端部分的甲醛共聚物进行热处理。