[发明专利]一种重质油中压加氢裂化生产中间馏分油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重质油中压加氢裂化生产中间馏分油的方法。

背景技术

近年来，随着石油资源的日益减少，原油价格持续攀升及重质原油开采技术的日臻成熟，重质原油在世界原油供应比例不断增加，原油劣质化、重质化已成为全球性趋势，重油的深加工和精加工成为世界炼油工业共同面对的难题和必须解决的难题。加氢裂化技术作为重油轻质化、劣质油品改质和炼化一体化的重要加工手段，具有生产方案灵活、原料适应性强、目的产品选择性高、质量好和尾油附加值高等优点，近年来得到了飞速的发展。然而近年来，各国炼厂加工含硫和高硫原油的比例越来越大，而各国政府为实施可持续发展战略，保护生态环境，制定了更为严格的环保法规，因而使市场上对清洁燃料，特别是优质的汽柴油的需求越来越迫切。这些变化和需求推动了最大量生产中间馏分油的加氢裂化技术高速发展，目的就是最大量生产喷气燃料和清洁柴油等中间馏分油。

加氢裂化工艺流程一般有固定床一段加氢裂化工艺，主要用于粗汽油生产液化气。此外还有固定床两段加氢裂化工艺，两段加氢裂化装置中有两个反应器，分别装有不同性能的催化剂。第一个反应器主要进行原料油的精致，使用高活性的催化剂对原料油进行预处理，第二个反应器主要进行加氢裂化反应。两段加氢裂化工艺对原料的适应性强，操作比较灵活。本发明所开发的催化剂采用固定床两段加氢裂化工艺，进行最大量生产中间馏分油。

加氢裂化反应是在具有加氢和裂化两种功能的催化剂上进行的，其裂化活性是由载体提供的，加氢活性是由载体上的金属组分提供的。

从专利和文献的检索看，随着我国国际化进程不断推进，各领域与国外公司的竞争已日益激烈。在加氢裂化领域，加氢裂化催化剂技术必须不断推陈出新，加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂，主要由载体材料和活性金属两部分组成。金属组分提供加氢功能，在金属活性位上主要发生氮化物、硫化物的氢解反应、烯烃加氢、稠环及单环芳烃加氢饱和等。

在当前的炼油催化材料研究中，相对于工业上采用的Co、Mo、Ni和W系列催化剂，催化科学工作者在不断尝试开发新的油品加氢精制催化材料，如过渡金属氮化物、碳化物、硼化物和磷化物等。在所有的过渡金属磷化物催化剂中，不论是单金属还是双金属Ni₂P催化剂，它不仅具有优异的加氢性能，而且HDS和HDN活性最好。文献研究表明SiO₂，全硅MCM-41分子筛及其它具有一定Si/Al的分子筛都是Ni₂P催化剂的优良载体。因此，分子筛负载的Ni₂P催化剂，在加氢裂化反应中具有良好的应用潜力：Ni₂P可以提供高效的加氢和加氢脱硫活性位，载体的优化能够优化加氢脱硫和脱氮的选择性。

发明内容

本发明的目的是提供一种重质油中压加氢裂化生产中间馏分油的方法，以减压蜡油(VGO)或减压蜡油添加部分催化柴油为原料，进行加氢，最大量生产高品质柴油。生产合成的含磷化物的催化剂提供加氢功能，在金属活性位上发生氮化物、硫化物的氢解反应、烯烃加氢、稠环及单环芳烃加氢饱和等，是具有高加氢性能的催化剂。

加氢精催化制和加氢裂化催化剂是负载型镍钼硫、镍钨硫、硫化钼、硫化钨、钴钼硫、钴钨硫、镍钴钼硫、镍钴钨硫或钴钼镍钨和Ni₂P的复合催化剂。催化剂含有NiMo、NiW、Mo、W、CoMo、NiMo、NiMoW、CoMoW金属组分。

加氢精制催化剂以Al₂O₃、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃、Y或Si-Al分子筛为载体，添加1-5％重量的F，1-3％重量的B进行改性；以Co、Mo、Ni、W单体或NiMo、NiW、CoMo、CoW、NiMoW、CoMoW复合金属为活性组分。载体经过混捏，挤条，干燥，焙烧的方法制备，为三叶草型，制成后将载体等体积浸渍次磷酸镍及含有Co、Ni、Mo、W金属盐。通过焙烧处理得到含有Ni₂P物相的金属氧化物前驱体，处理温度200～400℃，处理时间为2～6h，磷化镍的重量负载量为催化剂重量的5～30％。然后将含有Ni₂P物相的金属氧化物前驱体进行硫化，催化剂的预硫化温度为250～450℃，预硫化时间为3-24h，得到含有磷化物的硫化物复合催化剂。Co、Ni、Mo或/和W金属组分占催化剂重量的5～50％。