[发明专利]一种汽油深度脱硫的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油深度脱硫的方法，特别是催化裂化汽油等二次加工汽油深度脱硫的方法。

背景技术

近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。北京市在2008年1月1日实行了车用汽油北京市地方标准DB11/238-2007，标准规定车用汽油硫含量不大于0.005％(m/m)，烯烃含量不大于30％。预计北京市将在2012年实施国V标准，规定车用汽油硫含量不大于0.001％(m/m)，烯烃含量不大于25％。我国车用汽油中催化裂化汽油的比例占到了80％以上，是汽油中烯烃和硫化物主要来源。因此，如何降低催化汽油的硫含量是提高我国车用汽油质量的关键。

目前国内外催化汽油加氢脱硫技术主要分两大类。一类是选择性加氢脱硫技术：通过对催化剂改性，抑制催化剂的烯烃饱和活性，在加氢脱硫的同时避免烯烃被过多饱和，减少加氢过程的辛烷值损失。另一类技术是催化汽油改质技术：加氢脱硫使用常规加氢催化剂，然后通过异构化、芳构化、裂化反应对加氢脱硫汽油进行处理，提高汽油的辛烷值以弥补加氢脱硫过程中的辛烷值损失。

催化裂化汽油中组分中烯烃的辛烷值较高，是汽油辛烷值的重要组成部分。烯烃主要集中在催化汽油的轻汽油段，而且馏分越轻，烯烃含量越高。硫主要集中在重汽油段，馏分越重，硫含量越高。为了降低催化汽油加氢脱硫过程中的辛烷值损失，根据硫、烯烃在催化汽油馏分中的分布特点，加氢脱硫技术大都选择了催化汽油轻重切割、轻汽油碱处理、重汽油加氢的方式。以生产国IV汽油为例，选择合适的切割点，控制碱后轻汽油的硫含量在0.0050％(m/m)以内，然后通过加氢处理将重汽油的硫含量也控制在0.0050％(m/m)以内，使轻重汽油调和后的硫含量达到国IV汽油的要求。

随着汽油标准的不断提高会使原本就不高的轻汽油收率进一步降低，造成进入加氢装置的重汽油的数量增加、重汽油中的烯烃含量增加，加氢脱硫带来的辛烷值损失增加，使得通过轻重分馏操作减少加氢脱硫过程辛烷值损失的必要性大为降低。因此采用一些技术手段提高轻汽油的收率降低重汽油的处理量和苛刻度是催化汽油加氢脱硫的一个重要研究方向。

CN1319644A涉及由含硫原料生产低硫汽油的方法。此方法包括至少一个对二烯烃和乙炔类化合物选择性加氢的步骤a；至少一个将自步骤a得到的汽油分离为三个馏分的步骤b；至少一个将不饱和含硫化合物分解或加氢的步骤C；以及至少一个将至少一种中间馏分脱硫和脱氮，随后进行催化重整的步骤d。

CN101265421A涉及一种蒸汽裂化流出物烃馏分的脱硫方法，包括：a)至少一个原料选择性加氢阶段；b)在一个或多个蒸馏塔中分馏阶段a的流出物，产生至少一种C5轻馏分、用于芳烃产品的C6或C6-C7或C6-C8中间馏分，用于汽油产品的C7+、C8+或C9+重馏分；c)中间馏分的至少一个加氢脱硫和深度加氢阶段；d)C7+、C8+或C9+重馏分的至少一个烷基化阶段；e)阶段d流出物的至少一个蒸馏阶段，以生产可以直接用作低硫汽油的轻馏分，和富含硫化合物的C11+或C12+重馏分，以用作中间馏分或燃料油。

CN101225327A涉及一种催化裂化汽油的烃重组烷基化脱硫方法。该方法采用包括催化裂化催化汽油的预处理器、初分馏塔、单馏分烷基化反应器、双馏分烷基化反应器以及混合物的再分馏塔组成的装置，实施催化裂化汽油的脱硫，其特征在于包括以下过程：用初分馏塔将催化裂化汽油分成三个馏分段，然后将中沸点馏分同低沸点馏分加高沸点馏分的混合物分别加入两个烷基化反应器，在酸催化剂的作用下进行烷基化反应，再将两个反应器的产物混合后与一定量的柴油混合并加入再分馏塔进行蒸馏，再分馏塔塔顶采出脱硫汽油，塔釜采出含硫柴油。

发明内容

本发明的目的是针对现有汽油深度脱硫方法的不足，提出的一种汽油深度脱硫的方法。

本发明所述的汽油深度脱硫的方法：汽油原料和氢气混合进入预加氢反应器将催化汽油中的二烯烃加氢为单烯烃；预加氢产物进入一个水洗塔进行水洗，脱出汽油中的部分碱性氮化物，然后进入一个催化蒸馏塔，在催化蒸馏塔上部烯烃噻吩烷基化催化剂的作用下使汽油中的部分噻吩类硫化物增重，同时将汽油切割为轻汽油、重汽油、轻柴油三个组分；重汽油组分进入选择性加氢脱硫反应器进行深度脱硫。脱硫产物脱除反应中生成的硫化氢后与轻汽油混合得到深度脱硫的汽油产品；塔底的轻柴油可以作为加氢脱硫的原料，也可作低凝柴油调和组分调和出厂。本发明的方法，可以大幅度地降低汽油中的硫含量，同时减少深度脱硫过程带来的辛烷值损失。