[发明专利]一种制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟烯烃的制备方法，尤其是涉及一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法。

背景技术

根据蒙特利尔议定书的规定，将逐步淘汰目前应用最广泛的、温室效应较高的氢氟烃制冷剂HFC-134a(相对CO₂而言，GWP值为1340)。在寻找HFC-134a替代物的过程中，用2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)替代HFC-134a已经得到了欧洲主要汽车厂家的认可，欧美日等国家已经允许从2011年1月1日起HFO-1234yf在市场上销售，并在新车上充装，用来代替第三代环保冷媒HFC-134a，2017年1月1日所有车辆不允许充装HFC-134a。HFO-1234yf同时也是合成具有高热稳定性、高弹性热弹性橡胶材料的聚合单体和共聚单体，市场容量巨大。

HFO-1234yf的合成路线现在只限于文献报道中，他们分别叙述如下：

加拿大专利CA690037和美国专利US2931840报道了以一氯甲烷(CH₃Cl)和四氟乙烯(CF₂＝CF₂)或一氯甲烷和二氟一氯甲烷(R22)为原料高温裂解制备2，3，3，3-四氟丙烯的工艺方法；

美国专利US2009253946A1报道了以一氯甲烷和三氟氯乙烯(CF₂＝CFCl)为原料高温裂解制备HF0-1234yf的工艺方法，该种方法产生的杂质较多，收率较低；

美国专利US2996555报道了以CX₃CF₂CH₃(X＝Br、Cl、F)为原料合成HFC-1234yf的方法；

PCT专利申请WO2007019355报道了以CX₃CCl＝CClY(x、Y独立地选自F或Cl)为原料，联产制备HFC-1234yf和HFC-1234ze的方法；

PCT专利申请WO2007117391报道了采用CHF₂CHFCHF₂(HFC-236ea)和CF₃CHFCH₂F(HFC-245eb)为原料，联产制备HFC-1225ye和HFC-1234yf的方法；

PCT专利申请WO2008002500和WO2008030440报道了以CF₃CF＝CFH(HFC-1225ye)为原料制备HFC-1234yf的方法；

PCT专利申请WO2008054780报道了CCl₃CF₂CF₃(CFC-215cb)或CCl₂FCF₂CClF₂(CFC-215ca)和H₂在催化剂作用下反应生成含有HFC-1234yf的方法；

PCT专利申请WO2008054779和WO2008060614报道了以CHCl₂CF₂CF₃，(HCFC-225ca)或CHClFCF₂CClF₂(HCFC-225cb)为原料制备HFC-1234yf的方法；

PCT专利申请WO2008054778报道了将CH₂ClCF₂CF₃(HCFC-235cb)氢化生成HFC-1234yf的方

PCT专利申请WO20080443报道了，将HFC-1234ze催化异构化得到HFC-1234yf方法；

美国专利US2009299107报道了以CF₃CFClCH₃(HFC-244bb)为原料制备HFC-1234yf的方法；

美国专利US2007197842报道了以CCl₂＝CClCH₂Cl为原料，分三步制备HFC-1234yf的方法；

PCT专利申请WO2009084703报道了以CF₃CF＝CF₂(HFP)为原料制备HFC-1234yf的方法；