[发明专利]一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及己内酰胺生产中环己酮氨肟化废水处理方法。

背景技术

环己酮氨肟化工艺是一种生产环己酮肟的工艺技术。反应分为两步，第一步是氨在钛硅分子筛作用下被过氧化氢氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化反应，生成环己酮肟。除上述主反应外，还伴随有双氧水分解、重质物的生成等副反应发生。通过无机膜过滤系统分离出催化剂和反应液，对反应液采用精馏和萃取方法回收溶剂和环己酮肟，剩余的废水经废水汽提塔处理后排放，该废水主要污染物成分为甲苯、环己酮肟、叔丁醇、偶氮化合物、过氧化物等，废水的COD为3000~5000mg/l，其中过氧化物的含量为100~500mmol/l，可生化性指标B/C值为0~0.1，属难生化废水。按照专利CN102030434A对该股废水预处理后，可生化性（B/C值）提高到0.35以上，生化处理后的废水COD在100mg/L左右，但颜色较深，色度在150倍（稀释倍数）左右，生化处理后的废水不能直接排放或回收利用。

现阶段，废水脱色技术主要有吸附、化学氧化、高级氧化、混凝，离子交换、超滤膜及生物处理几个方面。到目前为止，各种脱色方法从经济性、技术性、对环境影响和实用性都有一定的缺陷。吸附、混凝脱色具有只吸附色素，但不破坏其结构的特点，使用的试剂存在用量大和二次污染的缺点。化学氧化方法如NaClO、H₂O₂、臭氧和紫外氧化等对废水脱色不是都有效。离子交换、超滤膜及生物处理技术尚处于开发阶段。高级氧化法脱色是一种有效的方法，但由于造价高制约其推广应用。铁碳原电池产生的微电解对废水的有机物有氧化还原作用，对降低污水的COD和颜色有效果，但铁容易生成铁离子，消耗高，并产生大量铁絮，造成二次污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法。

本发明的目的是这样实现的：采用无机酸分解环己酮氨肟化生化废水中产生颜色的化合物，用无机碱中和酸后，再经活性炭吸附处理降低COD；具体方法为：用无机酸调节环己酮氨肟化生化废水的pH值至2~4，在10~50℃、100~500kpa下，脱色反应0.5~2小时；用无机碱调节pH值为6~8后，再用活性炭吸附处理降低COD；具体方法为：采用无机酸调节环己酮氨肟化生化废水的PH值至2~4，在10~50℃、100~500kpa下，脱色反应0.5~2小时；在无机酸的作用下，生化废水中的产生颜色的化合物发生分解反应，颜色得到脱除；用无机碱调节pH值为6~8后，经活性炭吸附处理降低COD；吸附处理时间为0.5~2小时。

在本发明中，无机酸为盐酸或硫酸或硝酸。

在本发明中，用酸调节废水的pH值为2或3或4。

在本发明中，脱色处理温度为10℃、20℃、30℃、40℃、50℃。

 

在本发明中，脱色处理压力为100 kpa、200 kpa 、300 kpa 、400 kpa 、500kpa。

在本发明中，脱色处理反应时间为0.5小时、1小时、1.5小时、2小时。

在本发明中，无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

在本发明中，用无机碱调节pH值为6或7或8。

在本发明中，活性炭吸附处理时间为0.5小时、1小时、1.5小时、2小时。

与现有技术相比，本发明具有如下显著效果：

1、实施本方法所需设备及工艺简单，效率高，无二次污染;

2、用本方法处理环己酮氨肟化生化废水成本低。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明提供的方法作进一步说明。

实施例1：

在实验室装置中，取环己酮氨肟化生化废水1L加入2L的烧杯中，10℃、100kpa下，用10%的盐酸调节pH至3.0，静置1小时，废水颜色由150倍（稀释倍数）降至19倍（稀释倍数），然后用20%氢氧化钠调节pH值为7.0，经250ml活性炭处理0.5小时后，废水COD由100mg/L降至20mg/L。

实施例2：

如实施例1在50℃、100kpa下，采用50%的硫酸调节pH至2.0，静置2小时，废水颜色由150倍（稀释倍数）降至15倍（稀释倍数），然后用20%氢氧化钾调节pH值为7.0，经250ml活性炭处理0.5小时后，废水COD由100mg/L降至16mg/L。

实施例3：