[发明专利]一种湿法综合回收含铅铋钴镍复杂物料的工艺有效
申请号: | 201110269778.9 | 申请日: | 2011-09-14 |
公开(公告)号: | CN102994754A | 公开(公告)日: | 2013-03-27 |
发明(设计)人: | 杨跃新;覃小龙;曹永贵 | 申请(专利权)人: | 郴州市金贵银业股份有限公司 |
主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B23/00;C22B13/00;C22B30/06;C22B3/06;C22B3/44 |
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地址: | 423038 湖南省*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 湿法 综合 回收 含铅铋钴镍 复杂 物料 工艺 | ||
技术领域
本发明涉及一种湿法综合回收含铅铋钴镍复杂物料的工艺,属有色金属湿法冶金及二级资源回收领域。
背景技术
中国的工业化和城市化进程积极带动了铅的消费,中国在2004年超过美国成为全球最大的铅消费国。2000-2009年,中国铅表观消费年均增速14.4%,2009年达到368万吨。期间实际消费年均增速为21%,2009年为333万吨。铋是我国宝贵的优势资源之一,中国是世界最大的铋资源国、生产国、消费国和贸易国,完全具有左右国际市场的能力。但由于近年来大规模不合理开采和出口,使大量宝贵的铋资源廉价流失,以至于优势不优,在国际市场上无话语权。我国钴资源在世界上首屈一指,但是我们是一个非常严重缺钴的国家,中国号称有47.5万吨的钴资源,但具有开采意义的储量仅为3.9万吨,占资源储量的8.34%,基础储量也只有5.98万吨,占资源储量的12.59%。因此,中国是个钴资源非常短缺的国家。近10年来,全球镍的消费与供给在市场调节下基本处于平衡状态,但是随着世界不锈钢产业的发展(尤其是中国不锈钢产业的发展),预计未来几年世界镍消费的增长率将达到5%。而目前全球的硫化镍矿资源已出现危机,新红土镍矿开发利用受诸多因素影响,短时期内难以形成产能。因此综合回收有价金属铅铋钴镍极为重要,而现在专利文献在这4种金属湿法统一综合回收方面还是个空白。
发明内容
本发明目的在于提供一种湿法综合回收含铅铋钴镍复杂物料的工艺,此复杂物料经混酸浸出铋钴镍,而铅留在渣中,浸出液首先水解中和沉铋,然后氧化中和沉钴,最后加纯碱沉镍,达到湿法处理综合回收分离铅铋钴镍的效果。
本发明的工艺过程和反应原理如下:
一种湿法综合回收含铅铋钴镍复杂物料的工艺,其特征在于:以含铅27.64-38.53%,含铋12.60-18.34%,含钴9.21-15.09%,含镍16.38-20.61%的复杂物料,经过球磨磨碎至160-200目,然后混酸浸出铋钴镍,而铅留在渣中,浸出液水解中和沉铋,然后氧化中和沉钴,最后加纯碱沉镍;具体步骤如下:
①混合酸浸
将含铅铋钴镍复杂物料球磨磨碎至160-200目,用硫酸与盐酸调配的混合酸液进行酸浸;过滤分离铅银渣和浸出液,铅银渣返铅冶炼工序;混合酸浸条件:硫酸浓度2.5-2.6mol/L,盐酸浓度1.0-1.2mol/L,液固比4:1,温度90-93℃,粒度160-200目,反应时间4h,控制终点pH<1;
其中发生的反应如下:
PbO+H2SO4=PbSO4↓+H2O
Bi2O3+6HCl=2BiCl3+3H2O
CoO+2HCl=CoCl2+H2O
NiO+2HCl=NiCl2+H2O
②水解沉铋
浸出液中加入3.0mol/L碱液调pH=2.0,再加水调pH=2.5-3,在常温条件下,使氯化铋水解沉铋,过滤,分离氯氧铋和沉铋后液,反应时间1h;
其中发生的反应如下:
BiCl3+2NaOH=BiOCl↓+H2O+2NaCl
BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl
③氧化沉钴
在沉铋后液中加入次氯酸钠及少量碱液调pH=4,沉钴,在温度50-55℃条件下继续搅拌反应2h;过滤,分离氢氧化钴和沉钴后液;
其中发生的反应如下:
2CoCl2+3NaClO+3H2O=2Co(OH)3↓+3NaCl+Cl2↑
Cl2+H2O=HClO+HCl
④中和沉镍
沉钴后液加入碳酸钠调pH=9.5-10,温度45-50℃, 反应时间1h;过滤,分离碳酸镍,废液返回调配混合酸液;
其中发生的反应如下:
NiCl2+Na2CO3=NiCO3↓+2NaCl。
本发明有以下优点:
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