[发明专利]一种催化裂化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种催化裂化催化剂，该催化裂化催化剂含有裂化活性组元、介孔硅铝材料、粘土和粘结剂，其特征在于，所述介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法制得：将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液，再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时，使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量％，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3；所述裂化活性组元含有90-100重量％的含稀土的Y型分子筛，所述含稀土的Y型分子筛选自第一含稀土的Y型分子筛、第二含稀土的Y型分子筛和第三含稀土的Y型分子筛中的至少一种，

其中，所述第一含稀土的Y型分子筛的制备方法包括：在搅拌下，将含稀土的Y型分子筛与四氯化硅接触，接触的温度为100-500℃，接触的时间为1-10小时，所述含稀土的Y型分子筛与四氯化硅的重量比为1∶0.05-0.5；

所述第二含稀土的Y型分子筛的硅铝比为5-30，初始晶胞常数为2.430-2.460nm，以所述第二含稀土的Y型分子筛的总量为基准并以氧化物计的稀土含量为10-20重量％，平衡晶胞常数与初始晶胞常数的比值至少为0.985，其中，X射线衍射分析该分子筛在2θ为12.43±0.06°和11.87±0.06°的两个衍射峰强度比I₁/I₂大于1；

所述第三含稀土的Y型分子筛的制备方法包括：将超稳Y型分子筛和浓度为0.01-2N的酸溶液以液固比4-20的比例在20-100℃下充分混合，处理10-300分钟后洗涤、过滤，再加入稀土盐溶液进行稀土离子交换，交换后依次进行洗涤、过滤和干燥。

2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂，其中，所述无机酸选自硫酸、盐酸和硝酸中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶6-20∶0.05-0.2。

4.根据权利要求3所述的催化裂化催化剂，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶8-15∶0.07-0.16。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化催化剂，其中，所述浆液与无机酸的接触温度为30-80℃，接触时间为0.2-2小时。

6.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂，其中，所述介孔硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构，以氧化物重量计的无水化学表达式为：(0-0.2)Na₂O·(40-90)Al₂O₃·(10-60)SiO₂。

7.根据权利要求1或6所述的催化裂化催化剂，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料的制备方法包括：将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶，成胶终点的pH为7-11；然后按照SiO₂∶Al₂O₃＝1∶(0.6-9)的重量比加入硅源，在室温至90℃下老化1-10小时，然后进行过滤。

8.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化催化剂，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料中以氧化钠计的钠含量为0.5-15重量％。

9.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂，其中，所述裂化活性组元还含有MFI结构分子筛，所述MFI结构分子筛中以氧化物的摩尔比计的无水化学组成表达式为：(0.01-0.25)RE₂O₃·(0.005-0.02)Na₂O·Al₂O₃·(0.2-1.0)P₂O₅·(35-120)SiO₂，该分子筛对正己烷和环己烷的吸附重量比为4-5；以所述裂化活性组元的总重量为基准，所述裂化活性组元含有90-99.9重量％的含稀土的Y型分子筛和0.1-10重量％的MFI结构分子筛。

10.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂，其中，以所述催化裂化催化剂的干基重量为基准，所述裂化活性组元以干基计的含量为10-70重量％，所述介孔硅铝材料以干基计的含量为1-20重量％，所述粘土以干基计的含量为10-70重量％，所述粘结剂以干基计的含量为10-60重量％。