[发明专利]光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物及其制备方法在审
申请号: | 201110254823.3 | 申请日: | 2011-08-31 |
公开(公告)号: | CN102432805A | 公开(公告)日: | 2012-05-02 |
发明(设计)人: | 代佳丽;王经武;李中灵;夏令红;吕亚男;位秀莲;陈玉风;张燕超;李飞 | 申请(专利权)人: | 河南金誉包装科技股份有限公司;郑州大学 |
主分类号: | C08G18/67 | 分类号: | C08G18/67;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/10;C09D175/16;C09D11/10;C09J175/16 |
代理公司: | 郑州大通专利商标代理有限公司 41111 | 代理人: | 陈大通 |
地址: | 450001 河南省*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 光固化 聚氨酯 丙烯酸酯 乙烯基 丙烯 基醚杂化预聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物,其特征在于,所述光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物的结构通式为:
或
其中R'1为聚醚三元醇或聚酯三元醇;R1为聚醚四元醇或聚酯四元醇;
R2为4-羟基丁基乙烯基醚除-OH以外的部分、或单乙烯基二乙二醇醚除-OH以外的部分、或3-羟基丙基丙烯基醚除-OH以外的部分、或4-羟基丁基丙烯基醚除-OH以外的部分、或6-羟基己基丙烯基醚除-OH以外的部分;
R3为丙烯酸-β-羟乙酯除-OH以外的部分、或为丙烯酸-β-羟丙酯除-OH以外的部分、或为甲基丙烯酸-β-羟乙酯除-OH以外的部分、或为甲基丙烯酸-β-羟丙酯除-OH以外的部分、或为丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯除-OH以外的部分、或为三羟甲基丙烷二丙烯酸酯除-OH以外的部分、或为季戊四醇三丙烯酸酯除-OH以外的部分。
2.根据权利要求1所述的光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物,其特征在于:
所述聚醚三元醇为相对数均分子质量3000的聚醚三元醇;所述聚酯三元醇为相对数均分子质量3000的聚酯三元醇;所述聚醚四元醇为相对数均分子质量为4000的聚醚四元醇;所述聚酯四元醇为相对数均分子质量为4000的聚酯四元醇。
3.一种权利要求1所述光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
a、首先将原料聚醚多元醇或聚酯多元醇加入到反应釜中,进行加热、搅拌,当温度达到110~120℃时,绝对压力为5kPa的条件下减压脱水2~3h,脱水后降温至60~70℃,然后逐渐加入原料多异氰酸酯,多异氰酸酯中的-NCO与聚酯多元醇或聚醚多元醇中的-OH的摩尔比为1.05:0.5,控制加入速度,在25~35min内加完原料多异氰酸酯,然后在75~85℃条件下进行反应,反应过程中测量-NCO的质量含量达到设计的理论值时,反应结束;
b、步骤a反应结束后,将其反应液降温至50~60℃,然后加入所需催化剂总量2/3的催化剂和所需阻聚剂总量2/3的阻聚剂,逐渐加入丙烯酸羟基酯,控制加入速度,在25~35min内加完丙烯酸羟基酯,加完后在50~60℃条件下进行反应,反应过程中测量-NCO的质量含量达到设计的理论值时,反应结束;然后加入剩余的催化剂和剩余的阻聚剂,逐渐加入乙烯基醚或丙烯基醚,控制加入速度,在25~35min内加完乙烯基醚或丙烯基醚,然后在50~60℃条件下进行反应,反应过程中测量-NCO的质量含量低于0.1%时,降温至40℃左右,出料得到产品光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物;
或者在步骤a反应过程中,预先将所需量的丙烯酸羟基酯、乙烯基醚或丙烯基醚以及阻聚剂混合均匀,得到预先混合物;将步骤a反应结束后的反应液降温至50~60℃,在此温度条件下加入所需催化剂,然后加入混合均匀的预先混合物,控制加入速度,在35~45min内加完预先混合物,在50~60℃条件下进行反应,反应过程中测量-NCO的质量含量低于0.1%时,脱气、降温,降温至40℃左右,出料得到产品光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物;
步骤b中所述多异氰酸酯中的-NCO与丙烯酸羟基酯及乙烯基醚或丙烯基醚中的-OH的摩尔比为1.05:1.0;所述丙烯酸羟基酯中的-OH与乙烯基醚或丙烯基醚中的-OH的摩尔比为0.5~1.0:1.0;所述阻聚剂的加入量为各种原料总重量的0.15~0.20%;所述催化剂的加入量为各种原料总重量的0.2~0.3%;所述各种原料总重量为多异氰酸酯、聚酯多元醇或聚醚多元醇、丙烯酸羟基酯和乙烯基醚或丙烯基醚各种原料的总重量。
4.根据权利要求3所述的光固化聚氨酯丙烯酸酯乙烯基/丙烯基醚杂化预聚物的制备方法,其特征在于:步骤a中所述聚醚多元醇为相对数均分子质量3000的聚醚三元醇、或为相对数均分子质量4000的聚醚四元醇;
所述聚酯多元醇为相对数均分子质量3000的聚酯三元醇、或为相对数均分子质量4000的聚酯四元醇。
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