[发明专利]光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂及其制备方法在审
| 申请号: | 201110254821.4 | 申请日: | 2011-08-31 |
| 公开(公告)号: | CN102391123A | 公开(公告)日: | 2012-03-28 |
| 发明(设计)人: | 陈玉风;王经武;李中灵;代佳丽;夏令红;吕亚男;李飞;张燕超;位秀莲 | 申请(专利权)人: | 河南金誉包装科技股份有限公司;郑州大学 |
| 主分类号: | C07C69/76 | 分类号: | C07C69/76;C07C67/08;C09D11/00;C09D4/02 |
| 代理公司: | 郑州大通专利商标代理有限公司 41111 | 代理人: | 陈大通 |
| 地址: | 450001 河南省*** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 光固化 四氢苯 酐化 桐油 丙烯酸酯 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的结构通式为:
其中,R1为
或
R2为-H或-CH3;
R3为丙烯酸-β-羟乙酯除-OH以外的部分、或为丙烯酸-β-羟丙酯除-OH以外的部分、或为甲基丙烯酸-β-羟乙酯除-OH以外的部分、或为甲基丙烯酸-β-羟丙酯除-OH以外的部分、或为丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯除-OH以外的部分、或为三羟甲基丙烷二丙烯酸酯除-OH以外的部分、或为季戊四醇三丙烯酸酯除-OH以外的部分。
2.一种权利要求1所述光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
a、以桐油和四氢苯酐类单体为基本原料,桐油与四氢苯酐类单体按照质量比为100:45~55的比例进行称取;先将称取的桐油加入带搅拌器、温度计和回流冷凝器的四口反应器中,油浴加热至60~70℃,然后加入称取的四氢苯酐类单体,升温至120~180℃的条件下进行Diels - Alder反应,随着反应的进行,生成中间体产物四氢苯酐化桐油,生成的中间体产物随着反应的进行,其酸值逐渐增大,当反应至中间体产物四氢苯酐化桐油的酸值不再变化,反应结束;将所得产物冷却至室温,然后依次进行洗涤、恒温干燥,干燥后得到中间体产物四氢苯酐化桐油;
b、将步骤a得到的四氢苯酐化桐油、回流带水剂和阻聚剂加入到带搅拌器、温度计和回流冷凝器的四口反应器中,升温至65~75℃进行熔化,熔化均匀并出现冷凝回流时,加入丙烯酸羟基酯类单体,升温至80~140℃进行酯化反应,在此回流条件下反应至体系酸值不再变化,反应结束;然后蒸出回流带水剂,得到产物,将所得产物进行洗涤,以除去未反应的阻聚剂,最后进行恒温干燥,干燥后得到产品光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂;
所述四氢苯酐类单体与丙烯酸羟基酯类单体二者之间加入量的质量比为45~55:10~40;所述回流带水剂的加入量为桐油质量的80~130%;所述阻聚剂的加入量为桐油质量的0.1~0.2%。
3.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤a中所述四氢苯酐类单体为四氢苯酐或甲基四氢苯酐。
4.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤a中所述洗涤是采用乙腈进行洗涤,洗涤次数为2~4次,乙腈的加入量为桐油质量的70~100%;
所述恒温干燥时干燥温度为85℃,干燥时间为1h。
5.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤b中所述丙烯酸羟基酯类单体为丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的任一种。
6.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤b中所述回流带水剂为苯、甲苯和二甲苯中的任一种。
7.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于:所述阻聚剂为对苯二酚、芳胺、苯醌、硝基苯、对甲氧基苯酚、叔丁基对苯二酚和2,6-二叔丁基对甲酚中的任一种。
8.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤b中所述将所得产物进行洗涤,洗涤时采用75~85℃的热水进行洗涤,洗涤2~4次,热水的加入量为桐油质量的40~50%;
所述恒温干燥时干燥温度为105℃,干燥时间为2h。
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