[发明专利]感光性组合物、感光性膜、感光性层叠体、永久图案形成方法和印制电路板

说明书

技术领域

本发明涉及适宜作为阻焊剂材料的感光性组合物、感光性膜、感光性层叠体、永久图案形成方法和印制电路板。

背景技术

以往，在形成阻焊剂等的永久图案时，一直使用通过在支承体上涂布感光性组合物、干燥而形成了感光层的感光性膜。作为形成阻焊剂等的永久图案的方法，例如已知有：在形成有永久图案的镀铜膜层叠板等基体上层叠感光性膜而形成层叠体，对该层叠体中的感光层进行曝光，该曝光后，将感光层显影形成图案，通过进行其后的固化处理等，形成永久图案的方法等。

在使用了聚氨酯树脂作为上述阻焊剂的粘结剂的感光性组合物中，实现耐折性和阻燃性的提高是重要的课题之一，进行了各种研究。

例如，提出了一种感光性组合物，其含有(A)具有联苯骨架的酚醛清漆型酸改性含有乙烯基的环氧树脂、(B)聚氨酯树脂、(C)含有磷的化合物、(D)分子内具有至少一个乙烯性不饱和基的光聚合性化合物、和(E)光聚合引发剂，上述(B)聚氨酯树脂为具有乙烯性不饱和基以及2个以上羟基的环氧丙烯酸酯化合物、二异氰酸酯化合物和具有羧基的二醇化合物的反应生成物(参照专利文献1)。

另外，提出了一种刚性印刷布线板用感光性组合物，其含有含羧基的感光性氨基甲酸酯树脂(A)、光聚合引发剂(B)、感光性含乙烯性不饱和基的化合物(C)以及热固化性化合物(D)，含羧基的感光性氨基甲酸酯树脂(A)是含羟基的氨基甲酸酯预聚物(c)中的羟基与含有酸酐基的化合物(d)中的酸酐基反应而成的树脂，其中，所述含羟基的氨基甲酸酯预聚物(c)是含羧基的氨基甲酸酯预聚物(a)中的羧基与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(b)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应而成的，而上述含羧基的氨基甲酸酯预聚物(a)是以聚合物多元醇(e)、分子中具有2个羟基的羧酸化合物(f)和二异氰酸酯化合物(g)作为必要成分反应而成的(参照专利文献2)。该专利文献2的实施例中，记载有在聚氨酯树脂中添加磷腈化合物或聚磷酸密胺盐而成的物质。另外还提出了一种感光性阻燃树脂组合物，其在与上述专利文献2中记载的含羧基的感光性氨基甲酸酯树脂同样的氨基甲酸酯树脂中，组合特定量的特定体积平均粒径的膦酸盐(参照专利文献3)。

因此现状是：虽然对于在柔性印制电路板(FPC)等中使用的感光性组合物要求兼具优良的阻燃性和耐折性，但是阻燃性和耐折性之间存在需要权衡的关系同时具有优良的阻燃性和耐折性且分辨率、绝缘可靠性优且翘曲降低的感光性组合物，以及使用了该感光性组合物的感光性膜、感光性层叠体、永久图案形成方法和印制电路板尚未被开发出来。

【现有技术文献】

【专利文献1】日本特开2009-251585号公报

【专利文献2】日本特开2009-271290号公报

【专利文献3】日本特开2010-117452号公报

发明内容

本发明鉴于上述现状而研发，其课题是解决以往的上述诸问题，达成以下的目的。即，本发明的目的在于，提供一种耐折性和阻燃性优异且分辨率、绝缘可靠性优异且翘曲降低的感光性组合物，以及使用了该感光性组合物的感光性膜、感光性层叠体、永久图案形成方法和印制电路板。

作为用于解决上述课题的技术手段，如以下所述。即，

<1>一种感光性组合物，其至少含有含羧基的感光性聚氨酯树脂、含有磷的阻燃剂、聚合性化合物、和光聚合引发剂，

该含羧基的感光性聚氨酯树脂的树脂聚合物和该聚合性化合物都不含有磷原子，

该含羧基的感光性聚氨酯树脂的重均分子量为2000～60000，酸值为20mgKOH/g～120mgKOH/g，乙烯性不饱和基当量为0.05mmol/g～3.0mmol/g，而且，

该含羧基的感光性聚氨酯树脂在侧链上含有选自下述通式(1)～(3)所表示的官能团中的至少1个。

通式(1)

通式(1)中，R¹～R³分别独立地表示氢原子或取代基，X表示氧原子、硫原子、或-N(R¹²)-，这里，R¹²表示氢原子或取代基。

通式(2)

通式(2)中，R⁴～R⁸分别独立地表示氢原子或取代基，Y表示氧原子、硫原子、或-N(R¹²)-。这里，R¹²与上述通式(1)的R¹²同义。

通式(3)