[发明专利]一种8,15-海松酸的制备方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及一种8,15-海松酸的制备方法，尤其涉及一种将海松酸转化为8,15-海松酸的方法。

背景技术

海松酸（Pimaric acid，1）广泛存在于松属植物的树脂，尤其是各种来源的松香之中，在马尾松松香中的含量最高可达9 %。8,15-海松酸又称之为Δ8(9)-海松酸、Δ8-海松酸、pimara-8(9),15-dien-18-oic acid、8,15-pimaradienoic acid、8,15-pimaradien-18-oic acid，在自然界存在比较少，一般情况下检测不到，多半是在反应过程中形成的。海松酸和8,15-海松酸都属于海松酸型树脂酸，互为同分异构体。随着海松酸型树脂酸生物活性研究工作的开展，以及对海松酸型树脂酸环外乙烯基的相关反应和应用的关注，海松酸型树脂酸必将更多地被单离或富集并加以研究和利用。由于8,15-海松酸在自然界中较少，很难从自然界获取，因此寻求有效制备8,15-海松酸的方法，对于8,15-海松酸的研究工作开展具有重要的意义。

 

               

有关8,15-海松酸的制备方法目前尚未见到报道。以往的相关研究报道主要集中在检测分析方法方面，少量为异构反应方面。

包括：（a）异海松酸的热异构动力学，（b）酸异构法制备8,15-异海松酸甲酯，（c）检测分析方法方面。

BARDYSHEV，DEGTYARENKO等 [BARDYSHEV I I，DEGTYARENKO A S. Thermal isomerization of isopimaric acid[J]. Seryya Khimichnykh Navuk, 1978,(4): 118-120] 报道了异海松酸在230℃、240℃、250℃温度下异构为8,15-异海松酸、山达海松酸及其反应动力学，并提出了异构机理；WEISSMANN G [WEISSMANN G. 8,15-Isopimaric acid in balsam of Pinus peuce [J]. Tetrahedron Letters 1968, (17): 2053-2055] 报道了将异海松酸甲酯溶于三氯甲烷溶剂中，在-5℃下通入干燥的氯化氢气体催化异构得到了8,15-异海松酸甲酯，产率90 %，异构产物通过硅胶柱和在甲醇-水溶液中重结晶进一步纯化，该方法需要有度的氯仿作为溶剂，还要使用盐酸气体，不利于生产和应用；JOYE等 [JOYE N, MASON J, LAWRENCE R V等. Presence of sandaracopimaric and 8(9)-isopimaric acids in pine oleoresin [J]. Journal of Organic Chemistry, 1966, 31(1): 320-321] 报道，在甲酯化处理过的松脂中检测到了8,15-异海松酸。NESTLER等 [NESTLER F H M, ZINKEL D F. Quantitative gas-liquid chromatography of fatty and resin acid methyl esters [J]. Analytical Chemistry, 1967, 39(10): 1118-1124] 报道在脂肪酸和松香树脂酸的GC分析方法；HOLMBON B [HOLMBON B. Improved gas chromatographic analysis of fatty and resin acid mixtures with special reference to tall oil [J]. Journal of the American Oil Chemists' Society, 1977, 54(7): 289-293] 报道了一种改进的脂肪酸和松香树脂酸的GC分析方法。以上这些报道都未涉及的海松酸的异构反应及8,15-海松酸的制备方法。

目前，国内对8,15-海松酸的研究还非常少，至今没有商业化的8,15-海松酸产品。因此，探索高效、高得率、经济可行的8,15-海松酸制备方法，对于加快8,15-海松酸在医药、生物和材料等领域的开发利用具有非常大的科学与实际意义。

 

发明内容

本发明提供一种8,15-海松酸的制备方法，操作简单，环境污染小，8,15-海松酸含量高、成本低，易于实现生产和利用。