[发明专利]一种烯烃聚合方法

权利要求书

1.一种烯烃的聚合方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，将一种或多种烯烃与负载型茂金属催化剂接触，其特征在于，所述负载型茂金属催化剂包括载体以及负载在所述载体上的烷基铝氧烷/氯化镁络合物和茂金属化合物，所述载体为棒状大孔介孔二氧化硅，所述棒状大孔介孔二氧化硅的长度为2-20微米，纵横比为2-8∶1，比表面积为320-380平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，最可几孔径为7-17纳米；所述茂金属化合物具有式1所示的结构：

式1

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自独立地为氢或C₁-C₅的烷基中的一种，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一个为C₁-C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一个为C₁-C₅的烷基；M为钛、锆和铪中的一种；X为卤素。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述负载型茂金属催化剂的总量为基准，所述茂金属化合物和烷基铝氧烷/氯化镁络合物的总含量为10-60重量％，所述载体的含量为40-90重量％；以所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物的总量为基准，所述烷基铝氧烷的含量为1-50重量％，所述氯化镁的含量为50-99重量％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为50-200∶1，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比优选为135-165∶1。

4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，M为锆，X为氯。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，R₁和R₁’各自独立地为C₁-C₅的烷基，优选为正丁基，且R₂、R₃、R₄、R₅、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’均为氢。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的烷基为C₁-C₅的烷基，优选所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述茂金属化合物为双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述棒状大孔介孔二氧化硅的长度为3-15微米，纵横比为3-7∶1，比表面积为340-360平方米/克，孔体积为0.8-1.2毫升/克，最可几孔径为10-14纳米。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述棒状大孔介孔二氧化硅由包括以下步骤的方法制得：在模板剂存在下，将正硅酸乙酯与酸性水溶液接触，并将接触后所得混合物在晶化条件下晶化，将所得晶化产物加热，脱除模板剂，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯，所述酸性水溶液优选为盐酸。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述酸性水溶液的pH值为1-6；所述接触的条件包括：温度为25-60℃，时间为25分钟以上至溶解；所述晶化的条件包括：温度为90-180℃，时间为10-40小时；所述脱除模板剂的条件包括：温度为300-800℃，时间为5-40小时。

11.根据权利要求9所述的方法，其中，三嵌段共聚物聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯∶水∶盐酸∶正硅酸乙酯的摩尔比为1∶9000-15000∶100-500∶50-80。