[发明专利]一种接枝聚合物及其制备方法和用途有效
申请号: | 201110242270.X | 申请日: | 2011-08-23 |
公开(公告)号: | CN102952263A | 公开(公告)日: | 2013-03-06 |
发明(设计)人: | 吴雁;陈春英;李敏;苏世帅;孙云 | 申请(专利权)人: | 国家纳米科学中心 |
主分类号: | C08G63/91 | 分类号: | C08G63/91;C08B37/08;A61K47/36 |
代理公司: | 北京泛华伟业知识产权代理有限公司 11280 | 代理人: | 郭广迅 |
地址: | 100190 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 接枝 聚合物 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种壳聚糖-脂肪族聚酯-磷脂酰乙醇胺接枝聚合物,其结构式如下式(1)所示:
式(1)中T为30-80的整数,M为由下述式(2)表示的结构,
式(2)中L为由式(3)、式(4)或式(5)表示的脂肪族聚酯结构,R和R’均表示碳原子数为5-21的烃基,R和R’可以相同或不同,
式(3)中n为12-240的整数,式(4)中z为6-120的整数,式(5)中x为12-240的整数,y为12-240的整数。
2.根据权利要求1所述的接枝聚合物,其中,该接枝聚合物的重均分子量为10000-100000Da,优选为26000-87000Da。
3.根据权利要求1或2所述的接枝聚合物,其中,该接枝聚合物为粒径80-170nm的纳米粒子,优选为优选为100-140nm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述接枝聚合物的制备方法,该方法包括以下步骤:
(a)在第一有机溶剂中,在有机胺的存在下,使壳聚糖与酯接触,得到由式(6)所示的壳聚糖-脂肪族聚酯接枝聚合物,所述的酯为丙交酯、乙交酯和己内酯中的一种或两种,
在式(6)中T为30-80的整数,L为由式(3)、式(4)或式(5)表示的脂肪族聚酯结构,
式(3)中n为12-240的整数,式(4)中z为6-120的整数,式(5)中x为12-240的整数,y为12-240的整数;
(b)在第二有机溶剂中,在含氮杂原子的六元杂环化合物的存在下,使步骤(a)制得的壳聚糖-脂肪族聚酯接枝聚合物与4-硝基苯氯甲酸酯接触,得到由式(7)所示的壳聚糖-脂肪族聚酯-4-硝基苯氯甲酸酯接枝聚合物,
在式(7)中,T和L的定义同步骤(a);A为由式(8)表示的结构,
(c)在第三有机溶剂中,在有机胺的存在下,使步骤(b)制得的壳聚糖-脂肪族聚酯-4-硝基苯氯甲酸酯接枝聚合物与磷脂酰乙醇胺接触,得到权利要求1至3中任一项所述接枝聚合物;所述磷脂酰乙醇胺为选自二棕榈酰磷脂酰乙醇胺、二油脂酰磷脂酰乙醇胺或二硬脂酰磷脂酰乙醇胺中的一种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述有机胺为三乙胺,所述第一有机溶剂为二甲基亚砜,所述含氮杂原子的六元杂环化合物为4-二甲氨基吡啶和吡啶,所述第二有机溶剂为氯仿或二氯甲烷,所述第三有机溶剂为氯仿或二氯甲烷。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(a)中,所述接触在惰性气氛下进行,接触的条件包括:酯与壳聚糖的重量比为1-30∶1,相对于1g壳聚糖,所述有机胺的用量为0.01-5ml,所述第一有机溶剂的用量为4-100ml,接触的温度为70-85℃,接触的时间为10-15小时。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(b)中,所述含氮杂原子的六元杂环化合物为4-二甲氨基吡啶和吡啶;所述接触的条件包括:壳聚糖-脂肪族聚酯接枝聚合物与4-硝基苯氯甲酸酯的重量比为2-10∶1;壳聚糖-脂肪族聚酯接枝聚合物与4-二甲氨基吡啶的重量比为10-40∶1;相对于1g所述壳聚糖-脂肪族聚酯接枝聚合物,吡啶的用量为0.2-2ml,所述第二有机溶剂的用量为3-12ml;接触的温度为-10℃至0℃,接触的时间为6-10小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(c)中,所述接触在惰性气氛下避光进行,接触的条件包括:壳聚糖-脂肪族聚酯-4-硝基苯氯甲酸酯接枝聚合物与磷脂酰乙醇胺的重量比为5-50∶1;相对于1g所述壳聚糖-脂肪族聚酯-4-硝基苯氯甲酸酯接枝聚合物,所述有机胺的用量为0.05-0.3ml,所述第三有机溶剂的用量为8-18ml,接触的温度为20-30℃,接触的时间为15-20小时。
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