[发明专利]含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物及其制备方法和应用无效
申请号: | 201110228461.0 | 申请日: | 2011-08-10 |
公开(公告)号: | CN102432858A | 公开(公告)日: | 2012-05-02 |
发明(设计)人: | 杨雷;杨海;刘文文;胡承杰 | 申请(专利权)人: | 浙江理工大学 |
主分类号: | C08G65/00 | 分类号: | C08G65/00;C08G65/48 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 |
地址: | 310018 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含烯属 双键 三硫代 碳酸 酯化 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物,为式I结构或式II结构的化合物:
其中,y为1~5,m为40~120,n为4~12,且y、m和n为整数;
为式1、式2、式3、式4、式5、式6或式7所示的结构:
2.根据权利要求1所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在催化剂的作用下,式III结构的化合物与聚乙二醇单甲醚反应,得到式IV结构的化合物:
其中,m、n分别与式I中的m、n具有相同的含义;
(2)将步骤(1)中得到的式IV结构的化合物在自由基引发剂的作用下,与含双烯属双键的单体反应,得到式I结构的化合物;
或者,
(a)在催化剂的作用下,式V结构的化合物与聚乙二醇单甲醚反应,得到式VI结构的化合物:
其中,m、n分别与式II中的m、n具有相同的含义;
(b)将步骤(a)中得到的式VI结构的化合物在自由基引发剂的作用下,与含双烯属双键的单体反应,得到式II结构的化合物;
所述的含双烯属双键的单体为式8、式9、式10、式11、式12、式13或者式14所示结构的化合物:
3.根据权利要求2所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中和步骤(a)中的反应条件:在氮气保护的条件下,以无水的第一有机溶剂为反应介质,于5℃~50℃反应110h~150h;
步骤(2)中和步骤(b)中的反应条件:在第二有机溶剂中,于70℃~90℃反应8h~18h。
4.根据权利要求3所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的制备方法,其特征在于,所述的第一有机溶剂为四氢呋喃或者二氧六环;
所述的第二有机溶剂为二氧六环、二甲基甲酰胺或者2-丁酮。
5.根据权利要求2所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的制备方法,其特征在于,所述的催化剂为由N,N’-二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶组成的混合物。
6.根据权利要求2所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的制备方法,其特征在于,所述的自由基引发剂为偶氮二氰基戊酸或者偶氮二异丙基咪唑啉。
7.根据权利要求1所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物在制备聚合物微球中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,包括以下步骤:
将含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物加入到水中,形成含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的溶液;
将油溶性单体加入到含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物的溶液中,在氮气保护的条件下,加入引发剂在60℃~80℃反应5h~10h,得到表面富集烯属双键的聚合物微球;
所述的含烯属双键的三硫代碳酸酯化合物、水、油溶性单体三者的质量比为1∶100~400∶20~100。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或偶氮二氰基戊酸。
10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述的油溶性单体为苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸十二烷基酯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸异冰片酯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯中的一种或者两种以上。
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