[发明专利]烯烃聚合催化剂及制备方法有效
申请号: | 201110223140.1 | 申请日: | 2011-08-04 |
公开(公告)号: | CN102358761A | 公开(公告)日: | 2012-02-22 |
发明(设计)人: | 黄启谷;刘伟;刘智;张新莉;黄海兵;甄洪鹏;程艳;杨万泰 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/02 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 刘萍 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合催化剂 制备 方法 | ||
1.烯烃聚合催化剂由主催化剂和助催化剂组成,其特征在于:所述的主 催化剂由载体和过渡金属卤化物组成,所述的载体是由有机镁化合物与卤化 硅组成,所述的过渡金属卤化物是由钛酸酯与卤化硅组成;
在制备主催化剂过程中有机镁化合物和钛酸酯的摩尔比为1∶1-40,钛酸 酯与卤化硅的摩尔比为1∶1.1-5;主催化剂的组成中过渡金属卤化物以过渡 金属的质量百分含量计为2-15%;所述的助催化剂为有机铝化合物;主催化剂 中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶30-500;
所述的助催化剂有机铝化合物选自通式为AlR5nX3-n的化合物中一种或两 种的混合,式中,R5为氢或碳原子数为1-20的烃基或烷氧基、X为卤素,n 为0<n≤3的整数。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的有机镁 化合物选自通式(1)为Mg(R)aXb的化合物中的至少一种,R选自C1~C20的 脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C3~C20的脂环基或C6~C20的芳香烃基; X选自卤素;a=1或2,b=0或1,a+b=2。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的钛酸酯 选自通式(2)为Ti(OR)4的化合物中的至少一种,式中,R选自C1~C20的脂 肪烃基、C3~C20的脂环基或C6~C20的芳香烃基。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的卤化硅 选自通式(3)为的化合物中的至少一种,式中,X是卤素;R”是 H,C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C3~C20的脂环基或C6~C20的芳香烃基;u是1,2,3,或4;y是0,1,2或3;u+y=4。
5.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于包括 以下步骤:
1)将有机镁化合物在0℃至50℃,分散于有机溶剂中形成溶液;
2)在0℃至50℃下,向步骤1)中的溶液中加入钛酸酯;
3)在-20℃至40℃下,向步骤2)中的溶液中加入卤化硅,反应1-5小 时,再升温至50-150℃,反应1-6小时;停止反应,静置沉淀,过滤,洗涤, 干燥;
4)向步骤3)中得到的产物中加入有机溶剂,分散步骤3)中得到的产 物,在-20℃-30℃的温度下,滴加TiC4,TiC4与有机镁化合物的摩尔比是 10-40∶1,在-20℃-30℃的温度下维持1-5小时,升温至60℃-150℃并维持 2-5小时,反应结束后,采用甲苯或正己烷洗涤4-6次,过滤,除去未反应物、 溶剂,真空抽干,得到主催化剂;
5)将主催化剂和助催化剂按过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶ 30-500混合,得到烯烃聚合催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述的有机溶剂选自 C5~C15的饱和烃、C5~C10的脂环烃、C6~C15的芳香烃或C3~C10的饱和杂 环烃之一或它们的混合溶剂。
7.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:所述的 烯烃选自乙烯或C3~C20的α-烯烃。
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