[发明专利]一种甲醇和/或二甲醚转化制取芳烃的催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201110219890.1 | 申请日: | 2011-08-02 |
公开(公告)号: | CN102910647A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 骞伟中;恽松;汤效平;魏飞 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40;B01J29/40;B01J29/44;B01J29/48;B01J29/46;C07C1/20;C07C15/08 |
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地址: | 100084 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 甲醚 转化 制取 芳烃 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备ZSM-5分子筛的方法,包括下述步骤:
(1)将硅源和水混合或将硅源、水和模板剂混合,得到混合液A;将铝源、酸碱调节剂和水混合,得到混合液B;
(2)搅拌混合液A,室温下将混合液B滴加至混合液A中,得到凝胶;
(3)将步骤(2)得到的凝胶转移至反应釜中,经高温水热反应得到ZSM-5悬浮液,
(4)冷却后将ZSM-5悬浮液过滤、洗涤、烘干,得到所述ZSM-5沸石分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述硅源为水玻璃、硅酸钠或硅溶胶,所述模板剂为乙二胺或正丁醇,所述铝源为硫酸铝、硝酸铝或偏铝酸钠;所述酸碱调节剂为氢氧化钠、硫酸、硝酸或磷酸;
所述混合液A和所述混合溶液B的混合体系中,硅的含量以SiO2计、钠的含量以Na2O计、铝的含量以Al2O3计,摩尔比Al2O3∶SiO2∶模板剂∶Na2O∶H2O=1∶(20~100)∶(0~50)∶(5~10)∶(3000~4000)。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤3)中所述高温水热反应的反应温度为160~240℃,反应时间为24~72小时。
4.权利要求1-3中任一项所述方法制备得到的ZSM-5分子筛。
5.根据权利要求4所述的ZSM-5分子筛,其特征在于:所述ZSM-5分子筛的粒径为20~120微米,磨损指数小于3,其相对结晶度大于70%。
6.一种甲醇和/或二甲醚转化制取芳烃的催化剂,由权利要求4或5所述的ZSM-5分子筛和负载在其上的改性金属组成。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于:所述改性金属选自下述至少一种:锌、镓、银、钼和铜;
所述催化剂中,每种所述改性金属的含量为所述催化剂总质量的0.1-10%。
8.制备权利要求6或7所述催化剂的方法,包括下述步骤:
1)将权利要求4或5所述的ZSM-5分子筛置换为氢型ZSM-5分子筛;
2)将所述氢型ZSM-5分子筛在改性金属可溶盐的水溶液中浸渍1~4小时,然后在110~150℃下干燥2-6小时,400℃~550℃下焙烧2~7小时,得到所述催化剂。
9.权利要求6或7所述催化剂在甲醇和/或二甲醚转化制取芳烃中的应用。
10.一种甲醇和/或二甲醚转化制取芳烃的方法,是采用权利要求6或7所述催化剂,以甲醇和/或二甲醚为原料,在流化床反应器中进行反应制备芳烃;所述反应的条件为:反应温度为400~530℃,反应压力为0.1~2MPa;原料的重量空速为0.2~10h-1。
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