[发明专利]一种乙烯四聚催化剂及应用

权利要求书

1.一种用于乙烯四聚的催化剂组合物，包含杂原子配体、过渡金属化合物和助催化剂，所述配体中的结构式如下：

其中R¹、R²、R³、R⁴相同或不同，可以选自氢、烷基、烷氧基、环烷基和卤素；R⁵可以选自单环和多环芳基。

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述配体中R¹、R²、R³、R⁴相同或不同，优选选自氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基和卤素，更优选选自氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基和卤素，最优选氢、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴；R⁵优选选自C₆-C₁₂芳基，更优选选自C₆-C₁₀芳基，最优选苯基或取代苯基。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物，其特征在于，所述过渡金属化合物是铬、钼、铁、钛、锆或镍的化合物。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述过渡金属化合物是乙酰丙酮铬、异辛酸铬或三(四氢呋喃)三氯化铬。

5.根据权利要求1～4中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述助催化剂是有机铝化合物中的一种或几种。

6.根据权利要求1～5中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述有机铝化合物选自甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、三乙基铝和三甲基铝中的一种或几种。

7.根据权利要求1～6中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂的摩尔比为1∶0.1～10∶1～1000，优选1∶0.25～2∶10～700，更优选1∶0.5～2∶100～500。

8.一种乙烯四聚工艺，在权利要求1～7中任意一项所述的催化剂组合物存在下进行乙烯四聚反应。

9.根据权利要求8所述的乙烯四聚工艺，其特征在于，将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂中任意两种预先混合，然后再与另一种一起加入到反应体系中，或者将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂这三种组分直接加入到反应体系中进行原位合成，或者将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂预混后，以混合物的形式加入反应体系中。

10.根据权利要求8或9所述的乙烯四聚工艺，其特征在于，所述乙烯四聚的反应温度为0～100℃，优选0～80℃；反应压力0.1～6MPa，优选0.5～5MPa。

11.根据权利要求8～10中任意一项所述的乙烯四聚工艺，其特征在于，所述乙烯四聚用溶剂为选自脂族烃和芳烃的有机溶剂，优选为苯、甲苯、一氯代苯、戊烷、己烷、庚烷或环己烷。