[发明专利]乙烯裂解副产物C5馏分选择性加氢方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种轻油选择性加氢除二烯烃及炔烃制备乙烯裂解料的方法，尤其是以乙烯裂解C₅为反应原料，对其中的二烯烃进行选择性加氢处理制备乙烯裂解料的方法。

背景技术

对蒸汽裂解或催化裂解制乙烯的原料而言，尽管多年以来，世界乙烯原料的构成基本稳定，并且一直以石脑油和轻烃为主，但是近几年来，由于各国资源的不同，原料市场的变化，乙烯原料出现了向多样化发展的趋势。例如液化气加氢后用作乙烯裂解原料等。乙烯裂解副产物的C₅馏分通过两步加氢可以作为乙烯原料，即第一步乙烯裂解C₅选择性加氢脱二烯烃及炔烃；第二步，将其单烯烃加氢使之转化为烷烃作为乙烯裂解料。

CN101428228公开了一种选择加氢催化剂及其制备方法，但该方法只适合于C₄馏分的选择性加氢。CN1145891A公开了一种加氢方法，该方法所用原料为抽余后的C₅馏分，其中单烯烃含量高，二烯烃含量很低，只有1.5%，此法只适用于C₅馏分一步加氢制戊烷。CA1410515A公开了一种选择性加氢催化剂及其制备方法和在C₅馏分中的应用。但该专利只介绍了催化剂对炔烃具有很好的选择性加氢活性，并未介绍原料中二烯烃及炔烃的含量，而原料中二烯烃及炔烃的含量的多少对工艺及催化剂的要求有很大的差别。

CN101429453A提供了一种裂解汽油馏分一段选择加氢除二烯烃的方法。该方法虽然对选择加氢除二烯烃较好，但该方法是对全馏分裂解汽油选择加氢除二烯烃的方法，此外该方法反应压力也较高。CN1631526公开一种选择性加氢脱二烯烃方法，但在此专利中仅涉及一种催化剂的制造方法。CN1676581公开了一种选择性加氢脱二烯烃方法，但该方法反应温度较高。

以上所公开的选择性加氢脱二烯烃方法均不适合于乙烯裂解副产物的C₅馏分选择性加氢脱二烯烃和炔烃制备乙烯裂解料。主要存在的问题是，乙烯裂解副产物C₅馏分的二烯烃和炔烃含量较高，在加氢过程中，这些物质易于生焦，并且放热量  因此，需要寻找一种合适的工艺来实现乙烯裂解C₅选择性加氢脱除二烯烃及炔烃，为其后续深度加氢作乙烯裂解原料而提供技术支持，只有这样才能有效地扩展乙烯裂解C₅的应用范围。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的提供一种以乙烯裂解C₅馏分为原料，特别是二烯烃及炔烃含量高的乙烯裂解副产物的C₅馏分为原料，进行选择性加氢脱除二烯烃及炔烃的方法；同时解决了乙烯裂解C₅原料中二烯烃含量高，催化剂易结焦等问题。

本发明乙烯裂解副产物C₅馏分选择性加氢方法包括如下内容：

（1）以乙烯裂解副产物C₅馏分为原料，进行选择性加氢脱除二稀烃和炔烃，催化剂设置3~5个反应段，沿反应物料流动方向，每个反应段催化剂体积用量依次比相邻上一反应段催化剂体积增加5~30个百分点，第一反应段催化剂的用量为催化剂总体积的8%~20%，最末反应段催化剂的用量为催化剂总体积的40%~65%，各反应段催化剂体积百分比之和为100%；

（2）原料中加入稀释剂，稀释剂为烷烃；

（3）原料中选择性加入阻聚剂。

在本发明方法中，反应入口温度为20~120℃，优选为40~90℃；反应压力为0.04~8MPa，优选为1.0~6.0MPa；原料液时体积空速（C₅馏分进料的体积空速）为0.4~25h^-1，优选为1~5h^-1；氢油体积比（进口标准状态下氢气与C₅馏分原料的体积比）为200：1~1500：1，优选为300：1~1000：1。各反应段的热点温度低于120℃，优选低于110℃。