[发明专利]一类螺环季酮酸肟醚衍生物及其制备和杀虫,杀螨,杀菌和除草用途

说明书

技术领域

本发明涉及一类螺环季酮酸肟醚衍生物及其制备和用作杀虫，杀螨，杀菌和除草的一系列化合物。 

背景技术

丁酮内酰胺及其衍生物是自然界中广泛存在的一类有机分子，母体是β-羰基五元环内酰胺，学名为4-羟基乙酰乙酸内酰胺，结构母体有两种共振结构，故又可认为是具有酸性的1，3-二酮衍生物，到目前已经有大量含丁酮内酰胺结构单元的天然产物分子被相继发现。 

天然源环状酮-烯醇的新颖结构使之成为许多重要有机分子的合成前体或中间体，具有很高的化学反应活性，同时，在多组分化学、配位化学等相关学科领域也有一定的应用。 

拜耳公司成功开发的商品化杀虫杀螨剂螺螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)、螺虫乙酯(Spirotetramat)。此类化合物的发展始于1993年，德国拜耳公司的在研究1，3-二酮类除草剂时，将化合物进行了杀虫活性筛选，发现它能破坏昆虫体内乙酰辅酶A羧化酶的平衡，以致于调控昆虫的生长，使得害虫无法正常生长发育而死亡。随后拜耳公司推出第一个能广泛用于田间的杀虫杀螨剂Spirodiclofen(中文名螺螨酯)。 

2009年，我国浙江大学赵金浩课题组相继报道了系列螺螨酯及螺甲螨酯类似物的合成及活性研究，同时，对该类化合物的合成方法进行了优化研究。 

虽然，还有许多相关螺环季酮酸的研究，但是本发明涉及的一类螺环季酮酸肟醚衍生物及其制备还未见相关文献报道，同时我们还研究了除草，杀虫，杀螨，杀菌活性。 

发明内容

本发明涉及一类螺环季酮酸衍生物及其制备和除草，杀虫，杀螨和杀菌活性的测定。该类螺环季酮酸衍生物具有如下图所示结构： 

其中，m＝0，1 

n＝1，2，3，4 

p＝0，1 

R1＝C1-C3烷基，氢，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基，杂环基 

R2＝C1-C3烷基 

R3＝C1-C3烷基，炔丙基，烯丙基，氯代烯丙基 

本发明根据母体螺环季酮酸肟醚衍生物结构，优选合成了以下化合物： 

  编号   R1   R2   R3   编号   R1   R2   R3   1   H   异丙基   正丙基   54   环丁基   乙基   氯代乙烯基   2   H   异丙基   异丙基   55   环丁基   正丙基   甲基   3   H   异丙基   烯丙基   56   环丁基   正丙基   乙基   4   H   异丙基   炔丙基   57   环丁基   正丙基   正丙基   5   H   异丙基   氯代乙烯基   58   环丁基   正丙基   异丙基   6   H   乙基   甲基   59   环丁基   正丙基   烯丙基   7   H   乙基   乙基   60   环丁基   正丙基   炔丙基   8   H   乙基   正丙基   61   环丁基   正丙基   氯代乙烯基   9   H   乙基   异丙基   62   环丁基   异丙基   甲基   10   H   乙基   烯丙基   63   环丁基   异丙基   乙基   11   H   乙基   炔丙基   64   环丁基   异丙基   正丙基   12   H   乙基   氯代乙烯基   65   环丁基   异丙基   异丙基   13   H   正丙基   甲基   66   环丁基   异丙基   烯丙基   14   H   正丙基   乙基   67   环丁基   异丙基   炔丙基   15   H   正丙基   正丙基   68   环丁基   异丙基   氯代乙烯基   16   H   正丙基   异丙基   69   环己基   乙基   甲基   17   H   正丙基   烯丙基   70   环己基   乙基   乙基   18   H   正丙基   炔丙基   71   环己基   乙基   正丙基   19   H   正丙基   氯代乙烯基   72   环己基   乙基   异丙基   20   H   异丙基   甲基   73   环己基   乙基   烯丙基   21   H   异丙基   乙基   74   环己基   乙基   炔丙基   22   环丁基   乙基   甲基   75   环己基   乙基   氯代乙烯基   23   环丁基   乙基   乙基   76   环己基   正丙基   甲基   24   环丁基   乙基   正丙基   77   环己基   正丙基   乙基   25   环丁基   乙基   异丙基   78   环己基   正丙基   正丙基   26   环丁基   乙基   烯丙基   79   环己基   正丙基   异丙基   27   环丁基   乙基   炔丙基   80   环己基   正丙基   烯丙基   28   环己基   正丙基   炔丙基   81   环丙基   异丙基   正丙基   29   环己基   正丙基   氯代乙烯基   82   环丙基   异丙基   烯丙基   30   环己基   异丙基   甲基   83   环丙基   异丙基   炔丙基   31   环己基   异丙基   乙基   84   环丙基   异丙基   氯代乙烯基   32   环己基   异丙基   正丙基   85   环戊基   乙基   甲基   33   环己基   异丙基   异丙基   86   环戊基   乙基   乙基