[发明专利]具除草活性的醛酮亚胺基脲及制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种具有除草活性的醛酮亚氨基脲化合物，其制备方法与用途。

背景技术

醛酮亚胺基脲(即缩氨脲，英文名semicarbazone)类化合物在抗菌、医药方面都具有重要用途，国外有相关研究报道(Vibha Mishra，S.N.Pandeya，E.Synthesis of aryl semicarbazone of 4-aminoacetophenone and their anti-HIV activity，Pharmaceutica Acta Helvetiae[J]，1998，73(4)：215-218；Leonardo Tadeu S.Rocha，Karina Antinociceptive，antiedematogenic and antiangiogenic effects of benzaldehyde semicarbazone，Life Sciences[J]，2006，79(5)：499-505；Renata B.de Oliveira，Elaine M.de Souza-Fagundes，Synthesis and antimalarial activity of semicarbazone and thiosemicarbazone derivatives，European Journal of Medicinal Chemistry[J]，2008，43(9)：1983-1988)。另外，脲类化合物在农药方面的应用也非常广泛，具有除草、杀虫、抑菌等效果(谭成侠等，新型1H-2-吡唑-2，5-二甲酰基氨基脲类化合物的合成及生物活性，农药学学报[J]，2006，8(3)：214～217；罗伟等，磺酰脲类除草剂的研究进展，世界农药[J]，2008，30(增刊I)：17～21)。脲基(-NHCONH-)是除草剂分子中重要的活性亚结构。

近几年本申请人研制了几种类型的含醛酮亚胺基的新化合物，这些化合物均有不同程度的除草活性。如研制的如下几类醛酮衍生物。A类：羧酸酰腙类化合物(马敬中等，1，4-二氮氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究，精细化工[J]，2004，21(4)：309-312)；B类：双腙类化合物(马敬中，1，4-二氮氧喹喔啉-2-甲醛双腙的合成和除草活性研究，现代化工[J]，2005，25(6)：34-36专利：具有除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛双腙及制备方法与应用，)；C类：席夫碱类化合物(马敬中等，1，4-二氧喹喔啉甲醛席夫碱的合成与除草活性，化学研究与应用，2006，18(6)：12-15；)。三类化合物结构如下式所示。

具有通式A、B、C的化合物是显示了除草活性的含杂环基的醛酮衍生物，分子中均含醛酮亚胺基C＝N双键。

按照新农药分子设计的新理念，将具有某种生物活性的亚结构进行拼接，有可能获得具有生物活性的新物质。本发明是在上述背景下设计发明了未见文献报道的醛酮亚氨基脲，并发现了其具有除草活性。

发明内容

本发明的目的在于探索发明一种具有除草活性的醛酮亚氨基脲类新化合物，提供醛酮亚氨基脲类化合物，其制备方法及用途。

本发明在上述A、B、C类化合物研究的基础上，提出具有不同结构特点的醛酮亚胺基脲类化合物。其结构通式如通式1和通式2所示：

通式1中，R为烷基、对甲基苯基；R¹为苯基、H原子；R²为烷基、取代苯基；在通式2中R³与通式1中的R²定义相同。

其中：

所述的取代苯基定义为：

其中n为1～2的自然数，即取代苯基可以是一取代苯基也可以二取代苯基，二取代苯基上的R’基可以相同也可以不同；一取代苯基上的的R’基在苯基上的位置为2、3、4-位中的任意一个位置；二取代苯基上的的R’基可以在苯基的2、3、4、5、6-位中的任意二个位置，且取代基为甲基，硝基、甲氧基、Cl原子、Br原子或三氟甲基。

经试验验证，本发明合成的具有上述结构特点的新化合物具有明显的除草活性，对双子叶植物或单子叶植物的生长具有显著杀灭效果或生长抑制效果，因而可以作为除草剂的有效成分。

通式1化合物的制备是先用醛酮与水合肼反应获得醛酮单腙间体中间体3，用胺与固体光气反应合成烃基异腈酸酯中间体4；反应式如下：