[发明专利]延长含金催化剂使用寿命的乙炔法制备氯乙烯的方法有效
| 申请号: | 201110199652.9 | 申请日: | 2011-07-15 |
| 公开(公告)号: | CN102336631A | 公开(公告)日: | 2012-02-01 |
| 发明(设计)人: | 张金利;李韡;刘楠 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
| 主分类号: | C07C21/06 | 分类号: | C07C21/06;C07C17/08;B01J23/89;B01J23/96;B01J29/74;B01J29/90 |
| 代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 陆艺 |
| 地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 延长 催化剂 使用寿命 乙炔 法制 氯乙烯 方法 | ||
1.一种延长含金催化剂使用寿命的乙炔法制备氯乙烯的方法,其特征是包括如下步骤:
(1)在反应器中装载含金催化剂;
(2)将原料气氯化氢和乙炔按摩尔比为1.05~1.20∶1的比例,空速为12~360ml·mlcat-1·h-1的条件下通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,进行氢氯化反应1~500h,或乙炔转化率开始下降时,停止通入所述原料气;
(3)将催化剂再生气以空速为12~360ml·mlcat-1·h-1通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,时间为5~90min,停止通入催化剂再生气;
(4)重复步骤(2)-(3),直至乙炔转化率明显下降为止。
2.一种延长含金催化剂使用寿命的乙炔法制备氯乙烯的方法,其特征是包括如下步骤:
(1)在反应器中装载含金催化剂;
(2)将原料气氯化氢和乙炔按摩尔比为1.05~1.20∶1的比例,空速为12~360ml·mlcat-1·h-1的条件下通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,进行氢氯化反应1h~乙炔转化率开始下降时,将催化剂再生气以空速为12~360ml·mlcat-1·h-1通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,时间为5~90min,停止通入催化剂再生气;
(3)重复步骤(2)直至乙炔转化率明显下降为止。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征是所述反应器为固定床反应器。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征是所述催化剂再生气为氯气、氯化氢、氯化铵。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征是所述含金催化剂包含有金元素、镧元素、钴元素,助催化金属元素和具有多孔微结构的载体,所述镧元素、钴元素、助催化金属元素和金元素的摩尔比为1~10∶1~10∶0~10∶1,金占所述催化剂质量的0.3%~2%,所述催化剂中金元素是以氯化金或硝酸金为来源的;所述钴元素是以钴的氯化物或硝酸钴为来源的;所述镧元素是以氯化镧或硝酸镧为来源的,所述含金催化剂的制备方法为:
(1)计算:按金占含金催化剂质量0.3%~2%、在镧元素、钴元素、助催化金属元素和金元素的摩尔比为1~10∶1~10∶0~10∶1的比例时,计算采用等体积浸渍法所需氯化金或硝酸金、钴的氯化物或硝酸钴、氯化镧或硝酸镧、助催化金属元素的氯化物或/和硝酸盐及具有多孔微结构的载体的质量以及王水的体积,进行称取或量取;
(2)制备浸渍母液:将所述氯化金或硝酸金、钴的氯化物或硝酸钴、氯化镧或硝酸镧、助催化金属元素的氯化物或/和硝酸盐溶于所述王水中,配制成均一的浸渍母液;
(3)在所述浸渍母液中加入具有多孔微结构的载体;或将浸渍母液倒入盛有具有多孔微结构载体的容器中,进行等体积浸渍,使浸渍母液完全浸没所述具有多孔微结构的载体,在25~90℃下浸渍0.5~16小时;在80~180℃下陈化8~24小时,得催化剂前驱体;
(4)将所述催化剂前驱体在120~160℃、在氯化氢中活化0.5~3小时,即制成一种乙炔法制备氯乙烯的含金催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征是所述助催化金属元素是以助催化金属元素的氯化物或/和硝酸盐为来源的,所述助催化金属元素为钾、钠、铋、铁、镍、铜和锌金属元素至少一种。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征是所述具有多孔微结构的载体为活性炭、二氧化硅、碳化硅或分子筛。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于所述钴的氯化物为CoCl2·6H2O、Co(NH3)6Cl3·6H2O或CoCl3。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征是所述含金催化剂包含有金元素、助催化金属元素和具有多孔微结构的载体;所述金元素以金的卤化物或金的络合物为来源,金占含金催化剂重量的0.05~2%;所述助催化金属元素为钾、钡、铜、锌、镍、铋、钙、锂或铯,所述助催化金属元素以其氯化物、醋酸盐或硫酸盐为来源;所述具有多孔微结构的载体为活性炭、分子筛或硅胶;所述助催化金属元素的氯化物、醋酸盐或硫酸盐占所述含金催化剂重量的0.1~5%,所述含金催化剂用浸渍法制备。
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