[发明专利]一种含有烷基、酰胺和酯官能团的周期性聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚合物的制备方法，尤其涉及一种含有烷基、酰胺和酯官能团的周期性聚合物的制备方法。

背景技术

周期性聚合物是指主链含有两种以上结构单元且结构单元具有规则排列的共聚物，其结构可以表示为(A₁A₂...A_i)_n，其中A_i为不同的结构单元。二元交替共聚物就是最简单的周期性聚合物。简单的周期性聚合物可以通过乙烯基单体的交替共聚(如苯乙烯-马来酸酐交替共聚物)，或具有两种不同的双官能团的单体缩合聚合(如二元醇与二元酸缩聚得到的聚酯)来获得。对于具有三种以上不同官能团的周期性聚合物，目前还是缺乏简单与通用的制备方法。

聚酯和聚酰胺是分别含有烷基和酯基、烷基和酰胺基的周期性聚合物，它们都可以通过缩合聚合的方法进行制备。同时含有酯基和酰胺基的聚合物统称为聚酰胺酯，只有当酯基与酰胺基团在聚合物链中呈规则排列时，才是周期性聚合物。

应用聚合物科学杂志(Journal of Applied Polymer Science，1976(20)，975)报道用氨基封端的聚己内酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行熔融酯交换反应，得到具有酰胺键的聚酰胺酯。但是，该方法得到的聚酰胺酯的酰胺键是无规分布的。中国发明专利(03156603.0)报道了采用分步加料的方式，用二元酸、二元醇、二元胺及酰胺经本体熔融缩聚，得到生物可降解三嵌段聚酰胺酯。但是，该方法得到的聚酰胺酯的链结构仍然是不可控的。中国发明专利(9812899.7)报道了一种含SL-乳酸的聚酰胺酯共聚物的合成，但这些酰胺酯的合成较为复杂，且难以克服酯交换等副反应，使得得到的聚合物的序列结构仍然是无规分布的。Han Mo Jeong等在聚合物杂志(Polymer，1998，39(2)，459)报道了羧基封端的聚己二酸丁二醇酯和己二酸为原料，环丁砜为溶剂，在200℃与1，6-己二异氰酸酯反应，制备出聚酰胺酯弹性体，但该反应反应条件苛刻，且反应温度较高。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种含有烷基、酰胺和酯官能团的周期性聚合物的制备方法。

含有烷基、酰胺和酯官能团的周期性聚合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将1摩尔的α，ω-醇胺和2摩尔的吡啶溶于二氯甲烷或四氢呋喃中，冰浴冷却，缓慢滴加2摩尔的溴代酰溴，室温下搅拌过夜，经柱层析分离纯化，得到二溴化合物。

(2)在溶剂四氢呋喃存在的条件下，将1摩尔亚硝基化合物、0.5～5摩尔二溴化合物、1～10摩尔的金属铜和1～10摩尔的多元胺加入反应器中，搅拌，脱氧后，10～60℃反应0.1～24小时，得到含有烷基、酰胺和酯官能团的周期性聚合物。

所述的溴代酰溴为2-溴代丙酰溴或2-溴-2-甲基丙酰溴。

所述的α，ω-醇胺的分子结构式为：

R₁，R₂分别为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、环己烷基、环戊烷基或苯基，R₃为氧、硫、仲胺基或二硫键，n＝0、1、2、3或4，R₄为

所述的亚硝基化合物为2-甲基-2-亚硝基丙烷或亚硝基苯。所述的二溴化合物结构式为：

R₁，R₂分别为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、环己烷基、环戊烷基或苯基，R₃为氧、硫、仲胺基或二硫键，R₄为R₅为氢或甲基，n＝0、1、2、3或4。

所述的含有烷基、酰胺和酯官能团的周期性聚合物的分子结构式为：

R₁，R₂分别为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、环己烷基、环戊烷基或苯基，R₃为氧、硫、仲胺基或二硫键，R₄为R₅为氢或甲基，R₆为特丁基或苯基，n＝0、1、2、3或4。

所述的多元胺为2，2’-联吡啶、4，4’-二(5-壬基)-2，2’-联吡啶、N，N，N’，N”，N”-五甲基二乙基三胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三乙基四胺、三[2-(二甲胺基)乙基]胺或三[(2-吡啶基)甲基]胺。