[发明专利]一种催化裂化汽油预处理方法有效
| 申请号: | 201110192781.5 | 申请日: | 2011-07-11 |
| 公开(公告)号: | CN102876375A | 公开(公告)日: | 2013-01-16 |
| 发明(设计)人: | 丁贺;宋永一;牛世坤 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化裂化 汽油 预处理 方法 | ||
技术领域
本发明属于一种汽油加氢预处理方法,具体的说是一种催化裂化汽油加氢预处理方法。
背景技术
近年来,随着环保法规的日益严格和人类对环境保护意识的增强,车用燃料的标准也在不断提高,降低车用燃料中硫含量可有效改善城市空气质量。欧盟国家早在2005年就要求汽油中硫含量小于50μg/g,我国北京地区于2008年率先实行国Ⅳ标准即要求汽油中硫含量小于50μg/g,因此车用燃料油产品质量升级势在必行。
我国的汽油产品结构中,催化裂化汽油占据成品汽油的比例高达85%,汽油中硫和烯烃主要来自催化裂化汽油,如果要生产清洁汽油,就必须对催化裂化汽油进行脱硫,以脱除烯烃和绝大部分硫化物。另外,与国外的催化裂化汽油相比,我国的催化裂化汽油的烯烃含量高,芳烃含量低。若对催化裂化汽油进行加氢脱硫,势必会造成因烯烃饱和带来的辛烷值损失。因此,国内的催化裂化汽油的加工难度要比国外大很多。
催化裂化汽油的特点为轻组分的硫含量低,烯烃含量高,利用这一特点,目前比较通用的方法是将催化裂化汽油进行切割,分成轻重或轻中重组分,对重组分进行选择性加氢脱硫,对轻组分进行脱硫醇或将其中的硫化物转化成大分子硫化物去重组分进行加氢脱硫。目前国内外比较著名的工艺方法有:Exxon Mobil的SCANfining工艺,法国IFP的Prime-G+工艺,中国石化抚顺石油化工研究院的OCT-M(D)技术,中国石化石油化工科学研究院的RSDS-Ⅰ(Ⅱ)技术等。另外,ConocoPhillips石油公司的S-Zorb脱硫技术,通过吸附脱硫的方法确保辛烷值不损失,也是一种催化裂化汽油脱硫的有效手段。虽然催化汽油的脱硫方法不尽相同,但加氢脱硫仍然是降低催化裂化汽油硫含量的主要方法。
然而催化裂化汽油中含有活泼的二烯烃,在汽油加氢脱硫过程中,如对原料油保护不当,例如原料油接触氧气等,在加工的过程中二烯烃容易聚合结焦,造成因压降过大而被迫停工。因此,若能在催化裂化汽油加氢脱硫之前,将其中的二烯烃脱除掉,对催化裂化汽油加工的长周期运转是相当有利的。
CN 101480618A公开了一种汽油加氢预处理催化剂。该催化剂采用γ-氧化铝-二氧化钛复合载体,负载有Mo、Co、Ni、Ca、K、F、P和B等元素。该催化剂在常规工艺条件下,处理催化裂化汽油,焦化汽油,直馏石脑油或裂化汽油,能够降低汽油中的胶质、二烯烃、金属化合物和含氧化合物。
发明内容
本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上,提供一种含氧催化裂化汽油的加氢预处理方法。
本发明的催化裂化汽油加氢预处理方法包括:
(1)含氧FCC汽油进入氢气气提塔,用氢气进行气提,得到气体产物和液体产物;
(2)步骤(1)所得气体产物进入气体提纯脱氧反应器,与催化剂Ⅰ接触,将气体提纯去除氧气;
(3)步骤(1)所得液体产物与步骤(2)提纯后的氢气混合后进入加氢反应器,与催化剂Ⅱ接触,脱除汽油中的二烯烃和剩余氧,所得液相产物不经分离,直接去加氢脱硫反应单元。
催化裂化汽油中含有一定量的活泼的二烯烃,在加工的过程中活泼的二烯烃容易发生狄尔斯-阿尔德环化反应,形成大分子的化合物;另外,如果对催化裂化汽油原料保护不当如接触到氧气等,可造成催化裂化汽油中的二烯烃与氧结合生成二烯的过氧化物,二烯的过氧化物的性质很活泼,易发生自催化聚合,形成过氧化自聚物。通常这部分大分子物质在催化裂化汽油加工的过程中,会在反应器顶部或是换热器内部形成固体结焦物,进而造成反应器的压降过高使装置被迫停工。
针对这种催化裂化汽油原料,本发明提供了一种催化裂化汽油加氢预处理方法,将溶解于汽油中的氧和汽油中的二烯烃分步脱除,避免二烯烃和氧在加氢的过程中再次结合。
本发明方法不仅仅限于催化裂化汽油加氢脱硫预处理,也可用于焦化汽油和直馏汽油的加氢预处理。
与现有技术相比较,本发明方法具有以下效果:
1、含氧FCC汽油首先进入氢气气提塔进行气提,将汽油中溶解的氧予以脱除;除氧后的FCC汽油再进入加氢反应器,在较低温度下对二烯烃进行加氢;从而将溶解于汽油中的氧和汽油中的二烯烃分步脱除,可有效避免二烯烃和氧在加氢的过程中再次结合。
2、本发明方法中使用的脱氧催化剂和加氢催化剂为非贵金属催化剂,成本低且易于操作。
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