[发明专利]一种低成本NU-87分子筛的制备方法有效
申请号: | 201110188406.3 | 申请日: | 2011-07-07 |
公开(公告)号: | CN102862996A | 公开(公告)日: | 2013-01-09 |
发明(设计)人: | 张志智;秦波;孙万富;张喜文;凌凤香 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 低成本 nu 87 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种低成本NU-87分子筛的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制含有二溴烷烃R1、三甲胺或三乙胺R2、表面活性剂R3的混合水溶液,混合水溶液中各组分的摩尔比为R1/R2=0.25~0.5,R1/R3=1~4,R1/H2O=0.007~0.016,将混合水溶液在搅拌状态下加热1~2天,搅拌速度为150~800 rpm,温度为40~90℃,其中所述的二溴烷烃R1为1,9-二溴辛烷、1,10-二溴癸烷或1,11-二溴十二烷;
(2)将硅源、铝源、碱、晶种、无机盐及水混合均匀,在搅拌状态下制成凝胶,凝胶中各组分按其氧化物或盐计的比为:
SiO2/Al2O3(摩尔比)=45~65;
Na2O/SiO2(摩尔比)=0.1~0.2;
H2O/SiO2(摩尔比)=42~55;
NaL/SiO2(摩尔比)=0.059~0.098;
S/SiO2(重量比)=0.05~0.15;
其中,NaL 为一种钠盐, S为晶种;
(3)步骤1所得混合液加入到步骤2的凝胶中,步骤1中加入的二溴烷烃R1与步骤2中加入的硅源摩尔比为0.1~0.22,搅拌后进行晶化,晶化温度为160~190℃,晶化时间为5~8天,搅拌速度为150~800 rpm;
(4)晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧,制得NU-87分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中所述的表面活性剂R3为四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵或其相应的氯化物或氢氧化物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中的温度为50~70℃,二溴烷烃为1,10-二溴癸烷。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的凝胶中各组分按其氧化物或盐计的比为:
SiO2/Al2O3(摩尔比)=45~65;
R1/SiO2(摩尔比)=0.1~0.22;
Na2O/SiO2(摩尔比)=0.1~0.2;
H2O/SiO2(摩尔比)=42~55;
NaL/SiO2(摩尔比)=0.059~0.098;
S/SiO2(重量比)=0.05~0.15。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于所述的钠盐为氯化钠、溴化钠、硝酸钠、醋酸钠、草酸钠。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中的晶种为NU-87分子筛、EU-1分子筛或ZSM-5分子筛,分子筛可以为焙烧的或未焙烧的。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中的铝源为铝盐、铝酸盐、氧化铝、氢氧化铝或铝溶胶中的一种或几种混合。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中的硅源为为白碳黑、硅溶胶、水玻璃或正硅酸乙酯。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中的晶化温度为170~185℃,晶化时间为6~7天。
10.一种NU-87分子筛,其特征在于采用二甲基喹啉吸附法测定的分子筛外表面酸含量为74-110μmol/g。
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