[发明专利]含联三吡啶的不对称噻咯类化合物及其制备方法和用途有效
申请号: | 201110183070.1 | 申请日: | 2011-06-30 |
公开(公告)号: | CN102286015A | 公开(公告)日: | 2011-12-21 |
发明(设计)人: | 尹守春;张靖;冯海柯;赵祖金;邱化玉 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
主分类号: | C07F7/10 | 分类号: | C07F7/10;C09K11/06 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310036 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含联三 吡啶 不对称 噻咯类 化合物 及其 制备 方法 用途 | ||
1.如式V所示的含联三吡啶的不对称噻咯类化合物:
R1、R2各自独立为氢、C1~C10的烷基、C3~C6的环烷基或苯基;
R3为氢、C1~C10的烷基、C3~C6的环烷基或苯基中的任意一种或两种以上的组合;
R4为氢或苯基中的任意一种或两种的组合;
R5为氢、C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基或苯基中的任意一种或两种以上的组合;
结构式V中,不同位置的R3表示相同的基团,不同位置的R4表示相同的基团,不同位置的R5表示相同的基团。
2.如权利要求1所述的化合物,其特征在于所述R1为氢、甲基、乙基、丙基、己基或苯基;R2为氢、甲基、乙基、丙基、己基或苯基;R3为氢、甲基、丙基、环丙基或苯基;R5为氢或苯基。
3.如权利要求1所述的化合物,其特征在于所述含联三吡啶的不对称噻咯类化合物为式VIII或式X:
4.如权利要求1所述的化合物的制备方法,其特征在于所述方法的步骤如下:
(1)含联三吡啶的单取代基噻咯化合物的合成:式I所示化合物与式II所示化合物在氮气保护下进行sonagashira偶联反应,以双(三苯基磷)二氯化钯为催化剂,在三乙胺和四氢呋喃溶剂中,回流反应8-24小时,反应结束反应液后处理得到式III所示化合物;所述式I所示化合物与式II所示化合物的物质的量之比为1∶1.1~3;
式I或式III中,R1、R2各自独立为氢、C1~C10的烷基、C3~C6的环烷基或苯基;
式I或式III中,R3为氢、C1~C10的烷基、C3~C6的环烷基或苯基中的任意一种或两种以上的组合;
式II或式III中,R5为氢、C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基或苯基中的任意一种或两种以上的组合;
式I、式II或式III中,不同位置的R3表示相同的基团,不同位置的R5表示相同的基团;
(2)含联三吡啶的双边不同取代基噻咯化合物的合成:式III所示化合物与式IV所示的化合物在氮气保护下进行Suzuki偶联反应,以Pd(PPh3)4为催化剂,以甲苯、乙醇和水为溶剂,回流反应8-24小时,反应结束反应液分离处理得到式V所示的化合物;所述式III所示化合物与式IV所示化合物的物质的量之比为1∶1~1.2;
式IV中,R4为氢或苯基中的任意一种或两者的组合;不同位置的R4表示相同的基团。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述步骤(1)中,所述反应液后处理方法为:反应结束后,反应液加水猝灭反应,过滤,取滤饼用四氢呋喃溶解,用KOH溶液洗涤后加入Et2O萃取,取有机层蒸除溶剂,得到式III所示化合物。
6.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述步骤(2)中,所述反应液分离处理方法为:反应结束后,反应液加水猝灭反应,过滤,取滤饼用四氢呋喃溶解,加入Et2O萃取,取有机层蒸除溶剂,得到式V所示化合物。
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