[发明专利]用废渣铜泥制备硫化铜,五水硫酸铜和硫酸钠的方法无效
申请号: | 201110182788.9 | 申请日: | 2011-07-01 |
公开(公告)号: | CN102367178A | 公开(公告)日: | 2012-03-07 |
发明(设计)人: | 王嘉兴 | 申请(专利权)人: | 王嘉兴 |
主分类号: | C01G3/12 | 分类号: | C01G3/12;C01G3/10;C01D5/00;B09B3/00 |
代理公司: | 广州三环专利代理有限公司 44202 | 代理人: | 张艳美;郝传鑫 |
地址: | 523000 广东省东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废渣 制备 硫化铜 硫酸铜 硫酸钠 方法 | ||
技术领域:
本发明属于染料有机化工行业三废综合利用技术领域,具体地,涉及是一种用废渣铜泥制备硫化铜,五水硫酸铜和硫酸钠的方法,所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得。
背景技术
染料工业的活性艳蓝K-NR、碱性紫、还原灰BG、愈创木酚等生产过程产生含铜废渣,其中含有大量的有机物质、无机盐等,一般采用焙烧处理,在高温下废渣中含有铜化合物被氧化为亚铜,然后及硫酸酸化后以硫酸铜形式回收。同时废渣中的有机物在高温下发生氧化分解反应,生成二氧化硫、氧化氮、二氧化碳、盐酸、水等气体。
还原灰BG是以苯酐、氨水、对苯二酚及中间体RK为原料,经缩合、氨化、氧化、酰化、固相缩合等反应及过滤、干燥、喷干等过程而制得。中间体RK系由奈酐和氨水为原料,经氨化、水解、反重氮、芳化、环合溴化等反应及过滤、干燥等过程而制得。制得的RK供还原灰BG生产固相缩合使用。中间体RK生产的过滤过程产生大量的废渣铜泥。
检测某厂用上述工艺生产还原灰BG产生的废渣铜泥,每生产1吨还愿灰BC产生废渣铜泥989.91kg,还原灰BG年产300吨,则年产废渣铜泥为297吨。所得的废渣铜泥组分为:氯化铜3.44%,硫化铜13.44%,硫化钠3.53%,氯化钠3.26%,硫酸钠1.67%,水为20.4%,有机杂质50%。
发明内容
经检测,某厂年产还原灰BG过程中产生的废渣铜泥的组分如下:氯化铜3.44%,硫化铜13.44%,硫化钠3.53%,氯化钠3.26%,硫酸钠1.67%,水20.4%,有机杂质50%。该废渣铜泥来源于中间体RK生产的过滤过程的滤渣,每生产1吨还原灰BC产生废渣铜泥989.91kg。
本发明提供了一种用废渣铜泥制备硫化铜,五水硫酸铜和硫酸钠的方法,所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得,该方法有效的治理和利用了染料行业废渣铜泥的污染,还制造出各种含铜的化合物产品,创造了可观的经济价值,同时具有殷实的社会效益和丰厚的经济效益。
为了达到上述的目的,本发明的技术方案为:一种用废渣铜泥制备硫化铜,五水硫酸铜和硫酸钠的方法,所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得,所述废渣铜泥的组分如下:氯化铜3.44%,硫化铜13.44%,硫化钠3.53%,氯化钠3.26%,硫酸钠1.67%,水20.4%,有机杂质50%,该方法包括如下步骤:
步骤(1)、称量废渣铜泥,用工业水将废渣铜泥调成浆状物,经过滤,得到硫化铜滤饼和滤液一;硫化铜滤饼经洗涤后,干燥,得到硫化铜产品;
步骤(2)、计算滤液一中硫化钠的摩尔含量,按照硫化钠与氯化氢的纯物质的摩尔量之比为1∶1.6-2.4,将步骤(1)所得的滤液一与盐酸溶液投入耐腐蚀的反应器反应,得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液,同时排出硫化氢气体;
步骤(3)、将步骤(2)所得的含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液过滤,得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液;
步骤(4)、将步骤(3)所得澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质,剩余溶液中主要含有硫酸钠、氯化钠和氯化铜三种物质;
步骤(5):计算剩余溶液中的氯化钠和氯化铜的摩尔含量之和,并根据该摩尔含量之和加入过量的稀硫酸,反应生成硫酸铜,硫酸钠和氯化氢,硫酸铜与水合成五水硫酸铜,经过滤除去少量的杂质,得到滤液二;
步骤(6)、滤液二中主要含硫酸铜,硫酸钠和氯化氢,计算滤液二中硫酸铜硫酸钠的含量为,根据0℃时,硫酸钠的溶解度为4.9g,而五水硫酸铜的溶解度为14.3g,将滤液二0℃下减压蒸馏,使硫酸钠的浓度达到过饱和,而五水硫酸铜的浓度却没达到其饱和浓度,此时,硫酸钠结晶析出、经过滤,得到硫酸钠和滤液三;将滤液三升温至30℃,此时,硫酸钠的溶解度为40.8g,而五水硫酸铜的溶解度为25g,将滤液三减压蒸馏,使五水硫酸铜的浓度达到过饱和,而硫酸钠的浓度却没达到其饱和浓度,此时,五水硫酸铜结晶析出、经过滤,得到五水硫酸铜和滤液四,滤液四与下一轮步骤(1)所得的浆状物混合并后重复利用。
步骤(2)排出的硫化氢气体通入碱液中或经回收制造氢硫酸。
步骤(3)得到的滤饼杂质深埋或者焚烧。
本发明所述用废渣铜泥制备硫化铜,五水硫酸铜和硫酸钠的方法,其化学反应方程式为:
Na2S+2HCl====2NaCl+H2S
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