[发明专利]一种高氢调敏感性聚烯烃催化剂组分、制备方法和烯烃聚合方法无效
| 申请号: | 201110172221.3 | 申请日: | 2011-06-24 |
| 公开(公告)号: | CN102838695A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
| 发明(设计)人: | 付梅艳;郭正阳;王迎;王宇;任春红;刘萃莲;雷世龙;洪挺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/651;C08F110/06;C08F210/16 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 高氢调 敏感性 烯烃 催化剂 组分 制备 方法 聚合 | ||
1.一种用于烯烃聚合高氢调敏感性含钛催化剂组分,其特征在于,其是通过如下步骤制备的:
(1)将镁化合物、有机磷化合物、有机环氧化合物和有机硅烷化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;
(2)在助析出剂存在下,将所得均匀溶液与钛化合物接触得到混合物;
(3)将步骤(2)所得混合物与二醚类内给电子体化合物接触,经过滤,洗涤、干燥得到催化剂组分;
其中所述镁化合物和钛化合物中至少一种为含卤素的化合物;
所述有机硅烷化合物的通式为Rn Si(OR1)4-n,式中n为0到4的整数,R为烷基、环烷基、芳基、卤化烷基、卤素、氢原子中的一种或多种,R1为烷基、环烷基、芳基、卤化烷基中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的二醚类内给电子体化合物为1,3-二醚类给电子体化合物。
3.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的二醚类内给电子体化合物为2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷和2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的有机硅烷化合物为四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和环己基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的镁化合物为式(I)所示的镁化合物、式(I)所示的镁化合物的水合物和式(I)所示的镁化合物的醇合物中的至少一种,
MgR4R5 (I)
式(I)中,R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种。
6.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的钛化合物为式(II)所示的化合物,
TiXm(OR6)4-m (II)
式(II)中,X为卤素,R6为C1-C20的烃基,m为0-4的整数。
7.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、三氯化钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或其混合物。
8.根据权利要求1所述的含钛催化剂组分,其特征在于,所述的钛化合物为四氯化钛。
9.一种烯烃聚合方法,其特征在于,在烯烃聚合条件下,将烯烃单体与烯烃聚合催化剂各组分按照以下(A)和(B)两种方式之一进行接触:
(A)将烯烃单体与权利要求1-8任意一项所述的用于烯烃聚合高氢调敏感性含钛催化剂组分和烷基铝化合物接触,其中,所述的烯烃单体中乙烯摩尔含量在80%以上;
(B)将烯烃单体与权利要求1-8任意一项所述的用于烯烃聚合高氢调敏感性含钛催化剂组分、烷基铝化合物和有机硅化合物接触;
所述的烷基铝化合物为式(III)所示的化合物,
AlR′n′X′3-n′ (III)
式(III)中,R′为氢、碳原子数1-20的烷基或碳原子数6-20的芳基,X′为卤素,n′为1-3的整数;
所述的有机硅化合物的通式为Rfn”Si(ORy)4-n”,式中n”为0到3的整数,Rf为烷基、环烷基、芳基、卤代烷基、卤素、氢原子中的一种或多种,Ry为烷基、环烷基、芳基、卤代烷基中的一种或多种;
其中,烷基铝化合物中的铝与含钛催化剂组分中的钛的摩尔比为5-5000∶1。
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