[发明专利]一种丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的方法有效
| 申请号: | 201110163702.8 | 申请日: | 2011-06-17 |
| 公开(公告)号: | CN102826975A | 公开(公告)日: | 2012-12-19 |
| 发明(设计)人: | 朱丽琴;郭浩然;袁浩;陈和;包天舒;解娜;冯静;王红红;王蕴林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C07C47/02 | 分类号: | C07C47/02;C07C45/49 |
| 代理公司: | 北京英特普罗知识产权代理有限公司 11015 | 代理人: | 齐永红;唐彬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 丙烯 氢甲酰化 反应 制备 丁醛 方法 | ||
1.一种丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的方法,包括丙烯与合成气在铑-膦络合催化剂的作用下经氢甲酰化反应制备丁醛,其特征在于当使用聚合级丙烯为原料时让反应在80-120℃和0.5-5MPa压力下进行;当使用化学级丙烯为原料时反应控制在与聚合级丙烯为原料反应的相同的温度范围内,反应压力比聚合级丙烯为原料的反应压力至少提高0.4MPa。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于聚合级丙烯是指含量≥99%的丙烯。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于化学级丙烯是指90%<丙烯含量≤95%的丙烯。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛过程中选用铑-膦络合催化剂是铑化合物和有机膦配体生成的催化剂。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于所用的铑化合物可以选自乙酰丙酮二羰基铑,乙酰丙酮三苯基膦羰基铑,三(三苯基膦)羰基氢铑,二(三苯基膦)氯化铑,二氯四羰基二铑,三氧化二铑,十二羰基四铑,十六羰基六铑,硝酸铑,醋酸铑中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于所用膦配体可以选自三烷基膦,三芳基膦,烷基二芳基膦,二烷基芳基膦,二环烷基芳基膦,环烷基二芳基膦,三芳烷基膦,三环烷己膦和烷基和/或芳基二膦,单有机亚磷酸酯,二有机亚磷酸酯,磷酸酯中的任意一种。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于采用的催化剂溶剂可以选自溶剂包含直链或支链的C1-C30含有或未含有除碳氢原子外其他原子的烷烃,芳烃,醇,酮,醚,酯,亚砜,酚类中的任意一种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于丙烯(1)与合成气(2)连同包含未反应原料的循环气(9)和循环的催化剂溶液(10)一起进入第一反应器(R1),根据所用丙烯原料中丙烯含量的不同选择一定的压力和温度,进行丙烯的氢甲酰化制得丁醛,反应后的含有未转化烯烃,合成气和气化的丁醛等物质的气相(3)和包括产品和催化剂溶液,未气化的醛和缩合副产物等物质的液相(4)进入第二反应器R2,第二反应器通过补充了一定量的合成气(5)之后在一定的温度和压力下继续反应。第二反应器气相流(6)被经冷凝后作为尾气排放(7);第二反应器移出的液相流(8)进入分离单元(S1)将其分离成包含未反应原料的气相流(9),包含催化剂的液相流(10)以及包含产品醛的液相流(11);其中气相流(9)和液相流(10)被返回第一反应区,而液相流(11)被送入后续处理单元。
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