[发明专利]聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及水处理絮凝剂技术领域，尤其涉及聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂及其制备和应用。

背景技术

无机高分子絮凝剂是在传统的铝盐、铁盐絮凝剂基础上发展起来的一类新型的水处理药剂。传统铝盐、铁盐类絮凝剂使用历史悠久，但在水处理过程中存在不少的问题，被20世纪60年代后期逐渐迅速发展起来的无机高分子絮凝剂替代，后者比前者具有更好的絮凝效果且价格较低。迄今在美国、日本、西欧、俄罗斯都已有相当规模的生产，已经达到工艺流程控制自动化，产品质量稳定。随着我国食品加工业的发展，水的用量不断加大，与水资源的相对匮乏形成矛盾，因此对地表水的污染处理利用日益重要。在工业废水的预处理中，经常用到的有聚铝絮凝剂和聚铁絮凝剂，聚铝絮凝剂的使用会给环境带来二次污染，对人体健康有不良影响，易诱发老年痴呆症。使用聚铁絮凝剂进行混凝净化处理，不仅避免了二次污染，而且还具有混凝能力强，沉降速度快等特点。

当前无机高分子和合成有机高分子絮凝剂在污水处理中一直发挥着极其重要的作用，但传统的无机高分子絮凝剂用药量大，受环境影响大，且由此引发的二次污染也制约其发展；合成有机高分子絮凝剂具有用量小、絮凝能力强、产生浮渣少、效率高等优点，但难降解，有些还具有一定的毒副作用，废渣含水率高，产生污泥体积庞大和价格相对较贵。另外水处理过程中通常无机和有机高分子絮凝剂需要分步加入，工艺繁琐，设备投资大，致使使用成本相应偏高。而复合型絮凝剂能克服单一絮凝剂的许多不足，适应范围广，对低浓度或高浓度水质、有色废水、多种工业废水都有良好的净水效果；提高絮凝过程中有机物的去除率，并能降低残留金属离子浓度，减少二次污染；在处理效率高的基础上降低了处理成本；一次性加药，简化操作工艺。虽然历年来已制造出种类繁多的无机-合成有机高分子复合絮凝剂，但是由于有机高分子组分难降解，成本还是相对较高，而且有些有毒，例如聚丙烯酰胺安全无毒，但其分解的丙烯酰胺单体却是一种神经性致毒剂，对神经系统有损伤作用，中毒后表现出肌体无力，运动失调等症状，也大大影响了它们的应用。因而研究高效率、低价位、高生态安全的无机-天然有机高分子复合絮凝剂对水处理领域有着非常重要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种高效率、价格低廉且安全性良好的聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂。

本发明所要解决的另一个技术问题是提供该聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂的制备方法。

本发明所要解决的第三个技术问题是提供该聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂在COD废水处理中的应用。

为解决上述问题，本发明所述的聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂，其特征在于：该絮凝剂由聚合硫酸铁与羧甲基马铃薯淀粉复合而成，其中所述聚合硫酸铁中的铁质量与所述羧甲基马铃薯淀粉质量的比值为1∶3～3∶1。

如上所述的聚合硫酸铁-羧甲基马铃薯淀粉复合絮凝剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)制备聚合硫酸铁：首先将七水合硫酸亚铁溶解于水中，配成硫酸亚铁质量分数为5.2％～22.6％的溶液；然后，用质量浓度为95％～98％的浓硫酸调整该溶液中SO₄^2-含量，使[SO₄^2-]/[Fe³⁺]的物质的量之比为1.2～1.4；最后，在20～100℃不断搅拌下滴加质量浓度为30％的双氧水，使Fe²⁺/H₂O₂的物质的量之比为0.75～5.8，此时溶液颜色转变为红棕色，滴加完毕后，再继续聚合1～8h，即得聚合硫酸铁；

(2)制备羧甲基马铃薯淀粉：将马铃薯淀粉与质量浓度为80％的乙醇混合搅拌1～20min，并升温至20～50℃后加入氢氧化钠，继续搅拌10～120min；然后，依次加入含质量分数为33.8％～43.3％的一氯乙酸的异丙醇溶液和氢氧化钠，升温至20～60℃后反应60～200min，得到混合物；所述混合物用醋酸中和反应至中性，并用质量浓度为80％的乙醇水溶液洗涤至无氯离子为止；最后，所述混合物经过滤、30～90℃真空干燥后即得羧甲基马铃薯淀粉；其中所述马铃薯淀粉与所述乙醇的质量比为0.19～1.77，所述马铃薯淀粉与所述氢氧化钠的质量比为1.2～14，所述马铃薯淀粉与所述一氯乙酸的质量比为0.30～0.75；

(3)将所述羧甲基马铃薯淀粉溶解于蒸馏水中，得到质量分数为0.5～4％的水溶液；