[发明专利]一种强缺电子轴手性双膦配体及其合成方法无效
申请号: | 201110152364.8 | 申请日: | 2011-06-08 |
公开(公告)号: | CN102816181A | 公开(公告)日: | 2012-12-12 |
发明(设计)人: | 周永贵;张德旸;王躲生 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07F9/50 | 分类号: | C07F9/50;B01J31/24;C07D215/06;C07D215/14;C07D215/18;C07B53/00 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 缺电 手性 双膦配体 及其 合成 方法 | ||
1.一种强缺电子轴手性双膦配体,其特征在于:它是下述化合物的结构:
其中:
Tf为三氟甲磺酰基;
R为芳基或C1-C10烷基,所述芳基为苯基或C1-C10的烷基、甲氧基、卤素中一种或多种的取代苯基,如3,5-二甲基苯基,3,5-二甲基-4-甲氧基苯基,3,5-二叔丁基苯基,3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基,3,5-二异丙基苯基,或3,5-二异丙基-4-甲氧基苯基。
2.一种权利要求1所述配体的合成方法,其特征在于:
具体反应过程为:将碱加入到有机溶剂中,-20-30℃下向该体系按碱与双羟基Biphep摩尔比2∶1~4∶1加入双羟基Biphep,0-40℃反应0.2-2小时后,-20-30℃下向该体系按N,N-双(三氟甲磺酰基)苯胺与双羟基Biphep摩尔比2∶1~4∶1加入N,N-双(三氟甲磺酰基)苯胺,0-40℃反应0.2-10小时后得到轴手性双膦配体。
3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:
其反应式如下,
其中:
双羟基Biphep(1)为左旋体、右旋体或外消旋体;
Tf为三氟甲磺酰基;
R为芳基或C1-C10烷基,所述芳基为苯基或C1-C10的烷基、甲氧基、卤素中一种或多种的取代苯基,如3,5-二甲基苯基,3,5-二甲基-4-甲氧基苯基,3,5-二叔丁基苯基,3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基,3,5-二异丙基苯基,或3,5-二异丙基-4-甲氧基苯基。
4.如权利要求2或3所述的合成方法,其特征在于:所述的双羟基Biphep为左旋体、右旋体或外消旋体;在有机溶剂中添加后的终浓度为0.0005-0.05mol/L。
5.如权利要求2或3所述的合成方法,其特征在于:所述的N,N-双(三氟甲磺酰基)苯胺在有机溶剂中添加后的终浓度为0.001-0.2mol/L。
6.如权利要求2或3所述的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂为四氢呋喃,乙醚,1,4-二氧六环,二氯甲烷,二氯乙烷,氯仿,苯,甲苯中的一种或二种以上的混合。
7.如权利要求2或3所述的合成方法,其特征在于:所述的碱为氢化钠,氢化钾,碳酸钾,碳酸钠,叔丁醇钾,叔丁醇钠,三乙胺或吡啶;在有机溶剂中添加后的终浓度为0.001-0.2mol/L。
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