[发明专利]一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂有效
| 申请号: | 201110148545.3 | 申请日: | 2011-06-03 |
| 公开(公告)号: | CN102807638A | 公开(公告)日: | 2012-12-05 |
| 发明(设计)人: | 黄庭;杨岭;周俊领;李秉毅;寇鹏;马永华;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F4/645 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分:
(1)镁醇合物;
(2)钛化合物;
(3)有机铝化合物;
(4)长碳链单酯类化合物;
(5)短碳链单酯类化合物;
组分(1)所述的镁醇合物是通式为MgCl2-mROH的氯化镁醇合物,其中R为C1~C4烷基,m为0.1~4.0;
组分(2)所述的钛化合物的通式为Ti(OR)nX4-n,式中R为C1~C8的烃基,X为卤原子,0≤n≤3;
组分(3)中所述的有机铝化合物通式为AlR’aX’bHc,式中R’为C1~C14的烃基,X’为卤素,a、b、c均为0~3的整数,且a+b+c=3;
组分(4)中所述的长碳链单酯类化合物通式为R1COOR2,式中R1是C1~C10直链、支链烃基、环烃基或芳香族烃基,R2是C6~C18的长碳链直链或支链烃基;
组分(5)中所述的短碳链单酯类化合物通式为R3COOR4,式中R3是C1~C10直链、支链烃基、环烃基或芳香族烃基,R4是C1~C4的短碳链直链或支链烃基。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于各反应物之间的比例以每摩尔镁计,钛化合物为0.1~15摩尔,有机铝化合物为0.1~5.0摩尔,长碳链单酯类化合物为0.1~5.0摩尔,短碳链单酯类化合物为0.1~5.0摩尔。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(4)的长碳链单酯类化合物为乙酸正己酯、乙酸正辛酯、乙酸异辛酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸十八酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(5)的短碳链单酯类化合物为乙酸甲酯、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯中的一种。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(3)的有机铝化合物为Al(CH2CH3)3、Al(n-C6H13)3或Al(i-Bu)3中的一种。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(2)的钛化合物为四氯化钛。
7.一种权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将组分(1)所述的氯化镁醇合物分散在饱和脂肪烃类惰性溶剂中,得到悬浮液;
(2)将悬浮液于-40~50℃与组分(3)有机铝化合物、组分(4)长碳链单酯类化合物和组分(5)短碳链单酯类化合物进行接触反应;
(3)将步骤(2)的混合物缓慢升温至20~60℃,反应一定的时间后,除去未反应物,并采用惰性稀释剂洗涤;
(4)加入组分(2)钛化合物进行反应,然后采用惰性稀释剂洗涤,得到本发明的催化剂组分。
8.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1-6之一所述的催化剂组分;
(2)通式为AlR”dX3-d的有机铝化合物,式中R”为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤原子,0<d≤3。
9.根据权利要求8所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分(2)中铝与组分(1)中钛的摩尔比为20~200。
10.权利要求8所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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