[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法。

背景技术

将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上来制备Ziegler-Natta催化剂是现有技术所公知的。其中，所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂，所述球形催化剂在用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，具有较高的聚合活性和立体定向能力，所得聚合物也具有较好的颗粒形态和较高的表观密度。

已公开的卤化镁加合物大多是氯化镁的醇合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。其中，有些已公开的氯化镁醇合物中还包括少量的水。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等方法制备。如：US4421674、US4469648、WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304和US6323152所公开的氯化镁醇合物。

但是，当将由上述已公开的氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，在聚合过程中很容易发生聚合物粒子的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。为了克服这一缺点，人们又尝试将给电子体化合物提前引入到氯化镁醇合物的载体制备中，例如：CN1169840C和CN1286863C将本行业公知的内给电子体邻苯二甲酸酯类化合物引入到氯化镁醇合物载体的合成中，从而得到“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应以形成催化剂。但所述的复合物球形载体在制备过程中容易发粘，难于形成粒径大小适宜的球形颗粒，并且由该加合物载体制备的催化剂用于丙烯聚合时，聚合活性低且其氢调敏感性差。

CN100491410C所公开的技术中，C，C-二烃氧基烃化合物被引入到氯化镁加合物中。由该多组分卤化镁加合物作为载体制备的球形催化剂用于丙烯聚合时，其氢调敏感性得到一定的提高，聚合物中细粉含量有一定程度的减少。但在该加合物载体的制备过程中易形成异形料(如扁球形粒子、条形粒子等)，并且由该载体制备的催化剂在高氢浓度下进行丙烯聚合时，其立体定向能力，特别是具有高熔融指数的聚合物的等规度还有待于进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂体系及其应用。该催化剂组分及其催化剂体系用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，显示出优异的氢调敏感性和高的立体定向能力。

本发明的发明人通过反复的试验研究，意外地发现采用以所述MgXY-mR(OH)_r-nE所示卤化镁加合物为球形载体合成的催化剂组分，相比于现有技术的催化剂组分，在用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，表现出更加优异的氢调敏感性和更高的立体定向能力，其氢调能力与立体定向能力之间达到了很好的平衡，所得聚合物粒子的形态也很好。

本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含卤化镁加合物、钛化合物和任选地至少一种给电子体化合物的反应产物。其中，所述卤化镁加合物如式(Ⅰ)所示，

MgXY-mR(OH)_r-nE    (Ⅰ)

式(Ⅰ)中，X为氯或溴，Y为氯、溴、C₁-C₁₄的直链或支链烷基、C₆-C₁₄的取代或未取代的芳基、C₁-C₁₄的直链或支链烷氧基和C₆-C₁₄的取代或未取代的芳氧基中的一种；

R为C₁-C₂₀的烃基，r为1以上的整数；

E为式(Ⅱ)所示的羟基苯甲酸类化合物或羟基苯甲酸酯类化合物，