[发明专利]联萘胺分子印迹聚合物的制备方法及应用方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种印迹聚合物的制备方法。本发明也涉及一种印迹聚合物作为液相色谱固定相在对外消旋DABN进行手性拆分中的应用。

背景技术

1，1-联萘-2-胺(DABN)是具有C2对称因素的手性试剂和手性催化剂的重要前体，其光学活性异构体及其衍生物在不对称合成中已被广泛应用，一些重要化合物的醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应，合成手性内酯的反应中均需要单一对映体DABN或其衍生物参与。因此，对单一对映体DABN的需求量越来越大。目前对外消旋DABN的拆分往往通过色谱拆分方法得到，主要是毛细管电泳(CE)法和手性固定相(CSP)法，这些方法成本高，操作繁琐，使其大规模应用受到了限制。分子印迹技术是利用印迹聚合物具有与模板分子在空间结构和结合位点上完全匹配的空穴对目标分子进行特异的选择和识别。其具有时空尺度及信息尺度特征且成本低，操作简单，分离效果好。

在现有文献中利用分子印迹聚合物作为色谱固定相对外消旋DABN进行手性拆分的报道很少，至今尚未见分离因子达到2.4的报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有手性分离性能的联萘胺分子印迹聚合物的制备方法。本发明的目的还在于提供一种联萘胺分子印迹聚合物在对外消旋DABN的手性拆分中的应用方法。

本发明的目的是这样实现的：

本发明的联萘胺分子印迹聚合物的制备方法为：

将S-1，1-联萘-2-胺(S-DABN)和甲基丙烯酸(MAA)溶于制孔剂(溶剂)中，超声条件下通氮气5分钟，18℃常压条件下预聚合10小时，使S-1，1-联萘-2-胺与甲基丙烯酸充分作用形成复合物，加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)及偶氮二异丁腈(AIBN)，再次在超声条件下通氮气5分钟，然后置于60℃恒温水浴锅中聚合12小时，得到块状分子印迹聚合物，然后将所得块状聚合物取出粉碎、研磨，过60μm-20μm筛后，用丙酮反复沉降，去除极细颗粒，干燥后得到联萘胺分子印迹聚合物。

本发明的联萘胺分子印迹聚合物的制备方法还可以包括：

1、所述S-1，1-联萘-2-胺、和甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为1∶2-6∶10-30。

2、偶氮二异丁腈的加入量是反应原料总质量的1％。

3、所述的制孔剂为乙腈与氯仿的体积比为1∶1-2的混合物。

本发明的制备方法制得的联萘胺分子印迹聚合物在对外消旋DABN的手性拆分中的应用方法为：

将联萘胺分子印迹聚合物装填进液相色谱柱作为固定相，乙腈为洗脱液冲至色谱基线走平，洗脱除去模板分子S-1，1-联萘-2-胺，未聚合甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯；然后对外消旋1，1-联萘-2-胺进行手性拆分，分离因子：2.4。

所述色谱柱规格：250mm×2.0mm，i.d；

色谱柱采用干法装柱的方法将联萘胺分子印迹聚合物装填入色谱柱；

色谱条件为：进样浓度：0.125mg/mL；检测波长：254nm；进样量：5μL；流动相：体积比为97-99∶1-3的乙腈与乙酸；流速：0.05mL/min；柱温：25℃。

本发明的制备方法中模板分子为S-DABN，功能单体为MAA，交联剂为EDMA，引发剂为AIBN，制孔剂为乙腈与氯仿的混合物。混合溶剂的使用解决了模板分子在单一溶剂中溶解度小的问题(模板分子S-DABN在单一溶剂乙腈中的溶解度小，以至聚合反应无法进行)。本发明制备的分子印迹聚合物作为高效液相色谱固定相，对外消旋DABN的拆分能力强，分离因子达2.4。

本发明的制备方法简单，成本低。

附图说明

图1a、图1b分别是S-DABN、R-DABN分子结构示意图。

图2a-图2b是DABN手性分离高效液相色谱图。

具体实施方式

下面举例对本发明做进一步描述，介绍详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例一：

一.分子印迹聚合物的制备