[发明专利]一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺

说明书

技术领域

本发明为一种水溶性的蓝色发光材料的制备工艺，具体涉及一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺。

背景技术

有机高分子发光料是未来发光材料及显示材料的发展趋势。聚苯具有很多的优点，例如：良好的成膜性，热稳定性和高的发光效率，比较低的激发电压。所以聚苯系列的化合物有得到了广泛的实际应用。聚苯在极性有机溶剂(三氯甲烷，二氯甲烷和四氢呋喃)中具有良好的溶解性和成膜性，但是其弊端显而易见，就是环境污染大，生产成本高。

发明内容

本发明的目的在于解决了上述领域内存在的问题，提供了成本低廉和水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

1)单体的制备

将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1-1.2摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1-1.2摩尔的精制后的乙醇、甲醇或丙醇回流；

或将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2-2.4摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2-2.4摩尔的精制后的乙醇、甲醇或丙醇回流，反应开始1小时后加入2-5ml的吡啶，再回流4-6小时，反应完毕后，加入30-100ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇、甲醇或丙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后加入5-10克的无水氯化钙、无水硫酸钾或无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去氯化钙、硫酸钾或者硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到单体；

2)聚合

取0.1-0.5mol的步骤1)制备的单体溶于10-30ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.001-0.05mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；

3)水解

取0.1mol聚合物加入到10-20ml四氢呋喃中，然后再加入0.1-0.5ml的氢氧化钠或氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光料。

所述的乙醇、甲醇或丙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇、甲醇或丙醇向其中加入5-10克镁粉和1-2克的碘回流48-36小时，蒸馏得到精制的乙醇、甲醇或丙醇。

本发明聚苯的侧链上导入了水溶性的羧基，聚合物具有良好的成膜性、水溶性和稳定性，降低了其在加工中有机溶剂带来的污染，并且有效的降低了其生产成本。

附图说明

图1是本发明制备的水溶性的蓝色有机高分子发光材料的发光图，其中横坐标为吸光强度，纵坐标为波长。

具体实施方式

实施例1：

1)单体的制备

将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1摩尔的精制后的乙醇回流，反应开始后1小时加入2ml的吡啶，继续反应4小时，反应完毕后，加入30ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入5克的无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；

所述的乙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇向其中加入5克镁粉和1克的碘回流36小时，蒸馏得到精制的乙醇。

2)聚合

取0.1mol的步骤1)制备的单体溶于10ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.001mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；

3)水解

取0.1mol聚合物加入到10ml四氢呋喃中，然后再加入0.1ml的氢氧化钠，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。

实施例2：

1)单体的制备

将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1.1摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1.1摩尔的精制后的甲醇回流，反应开始后1小时加入3.5ml的吡啶，继续反应5小时，反应完毕后，加入60ml的乙醚，用水反复洗涤除去甲醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入7克的无水硫酸钾，干燥24小时；过滤除去硫酸钾后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；

所述的甲醇的精制过程为：取1000ml的甲醇向其中加入7克镁粉和1.5克的碘回流48小时，蒸馏得到精制的甲醇。

2)聚合

取0.3mol的步骤1)制备的单体溶于20ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.01mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；