[发明专利]一种丙环唑原药的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种丙环唑原药的生产方法。

背景技术

丙环唑(proPiconazole)是由瑞士汽巴一嘉基公司开发的一种环菌唑类内吸性杀菌剂，丙环唑的化学名称:顺反1一「2一(2，4一二氯苯基)一4一丙基一1，3二氧戊环一2一基甲基〕一1H一1，2，4一三唑，是甾醇脱甲基化制剂，具有广谱、内吸性。原药外观为淡黄色粘绸液体，沸点(13.3Pa)180℃，蒸汽压(ZOoC)0.133mPa，折光率1.5468，20℃时比重1.279/cm³。在水中溶解度为110mg/L，易溶于有机溶剂。320℃以下稳定，对光较稳定，水解不明显。在酸性、碱性介质中较稳定，不腐蚀金属。贮存稳定性三年。原药对大鼠急性经口LD50>1517mg/kg，急性经皮肤LD50>4000mg/kg。对家兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用。

丙环唑原药通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成，对危害作物生长的多数真菌病害均有良好的防治效果，同时具有一定的植物生长调节活性，通过抑制植物体内赤霉素的合成，消除植物顶端优势，具有增产、早熟、抗倒伏等多种功能，是一种具有保护作用和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快在植株内向上传导。丙环唑可以防治子囊囊菌、担子菌和半知菌类等病原菌引起的病害，如对小麦全蚀病、根腐病、白粉病、水稻恶苗病等具有较好的防治效果，对葡萄白粉病、炭疽病，花生和香蕉的叶斑病等亦有防效，还可防治叶枯病、锈病、腥黑病等多种真菌病害。其弥散剂用于大棚温室蔬菜、瓜、果病害的防治，安全方便，持效期达3个月之久。对果类作物贮藏防腐保鲜也有明显效果，特别是柑桔、苹果等主要水果品种的贮藏。

目前所采用的工艺主要是以中间体2，4一二氯苯乙酮、戊二醇、溴、三氮唑等为主要原料，经过环化、溴化、缩合、提纯而成，共四步反应，总收率在)70%左右，原药含量95%，淡黄色粘稠液体。

在目前一般采用的生产方法中存在以下缺点:溴化反应后需要进行水洗除去杂质，水洗时容易发生可逆反应；合成三氮唑钾盐时反应时间长，不易脱水，物料发粘；在缩合反应时间长，反应后水洗副产物不易回收，产生大量废水；产品提纯时硝化成盐，不易操作，产品质量波动大；高真空精馏时发生部分氧化，影响精制收率。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种溴化缩合无废水、产品易提纯、精制收率高的丙环唑原药的生产方法。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种丙环唑原药的生产方法，采用2，4-二氯苯乙酮和1，2-戊二醇进行环化，然后与溴进行溴化生成2-溴甲基-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二噁戊烷，所述环化反应时加入固体杂多酸类催化剂，所述环化反应结束后对所述催化剂进行过滤回收，然后进行溴化反应，所述溴化反应完成之后将所述2-溴甲基-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二噁戊烷和1，2，4-三氮唑、碳酸钾进行缩合反应制备所述丙环唑原药。

在溴化反应前，过滤回收催化剂，减少因催化剂参与溴化反应引入新的杂质，回收后的催化剂可以再利用。

环化时反应式如下:

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作为优选的技术方案，所述固体杂多酸类催化剂优选为磷钼酸、磷钨酸，所述2，4-二氯苯乙酮、1，2-戊二醇、 固体杂多酸类催化剂的物质量之比为1:1.07～1.20:0.02～0.1。

作为优选的技术方案，所述溴化反应温度为35～37℃，并且溴素滴加速率为18～20Kg/h，溴化反应结束后，保持0.3～0.5Mpa 搅拌1～2h，回收溴化氢气体，脱溶剂得到2-溴甲基-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二噁戊烷，所述溴化反应采用对苯磺酸作催化剂，精确计量溴素用量，最终达到提高溴化反应收率，不水洗生产高品质溴化物的目的，溴化物转化率高达98%，溴化物含量98%以上，在溴化后采用微负压回收溴化氢，解决了溴化氢进入废水难以处理的问题，对降低环境污染，减少废水排放起到了积极的效果。

溴化反应式如下:

   。

作为优选的技术方案，所述2-溴甲基-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二噁戊烷、所述1，2，4-三氮唑和所述碳酸钾的物质量之比为1：1.2～1.5：1.2～1.5。