[发明专利](Z)型二效价烯啶虫胺衍生物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农药杀虫剂，具体地说是一类(Z)式构型的二效价新烟碱杀虫剂烯啶虫胺的类似物及其制备方法和应用。

背景技术

新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。新烟碱类物质作为烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)激动剂，对昆虫的神经系统(nAChRs)选择性地起作用，它不仅对(nAChRs)显示了高亲和性，而且还显示了非电离性和中等水溶性等物理化学特性。由于它具有独特的杀虫机理及高效低毒的性能，迅速成为现代农业需要的高效低毒农药新品种。

烯啶虫胺是一种高效、广谱的第一代新烟碱类杀虫剂，是至今烟碱类农药发展的最新产品之一。由于长期和频繁的使用，较多的害虫对它产生抗药性，此外，它的光不稳定性和较差的疏水性也限制了它的广泛使用。

近年来有较多关于药物通过多效价效应显著提高化合物生物活性的报道。Kagabu等报道以不同链长的亚甲基、烯基、炔基等为连接体合成的吡虫啉二效价化合物，表现出较好的生物活性。而烯啶虫胺的二效价化合物未有报道。本发明所合成的新化合物具有杀虫效果好、对人畜毒性低、生产工艺简单、产量高、成本低的优点。

发明内容

本发明的目的是提供一类(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物。

本发明还提供了上述(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物的其制备方法。

本发明将上述(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物用于制备杀虫剂。

本发明的目的可通过以下技术方案来实现。

上述(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物，可用通式(I)表示：

其中：Z选自C2～C6烷基或环烷基，优选为-CH₂CH₂-、-CH₂(CHCH₃)CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂(CH₂)₂CH₂-、-CH₂(CH₂)₃CH₂-、-CH₂(CH₂)₄CH₂-、顺式或反式1，2-环己烷基。

即：

用通式(I)表示的(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物，制备方法如下：将烯啶虫胺、甲醛、C1～C6脂肪二胺混合，以无水乙醇为溶剂，温度42～48℃下反应2～4h；烯啶虫胺、甲醛和脂肪二胺的摩尔比2∶4.6～5.0∶1.2～1.5。

优选反应温度为45℃，反应时间2h。

上述制备过程的反应式为：

其中：：Z选自C2～C6烷基或环烷基，优选为-CH₂CH₂-、-CH₂(CHCH₃)CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂(CH₂)₂CH₂-、-CH₂(CH₂)₃CH₂-、-CH₂(CH₂)₄CH₂-、顺式或反式1，2-环己烷基。即：

用以通式(I)表示的(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物可制成乳剂、水悬剂和水乳剂农药杀虫剂。对红蜘蛛、稻飞虱、蚜虫及粘虫均具有较高的抑制活性。

所述反应中，采用将各种原料放入反应容器中一锅煮的方法制备。

本发明(Z)型二效价烯啶虫胺类化合物是一类具有相同的(Z)字构型而分子式不同的烯啶虫胺类物质。

本发明的优点是：

1、具有高效杀虫活性，杀虫效果好，对红蜘蛛、稻飞虱、蚜虫及粘虫具有较高的抑制活性。

2、毒性低，人畜安全。

3、制备方法简单。

4、本发明成本便宜、便于大量推广。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明的技术特点。

(Z)型二效价烯啶虫胺衍生物的实施例是：