[发明专利]乙醇胺生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乙醇胺的生产方法。

背景技术

乙醇胺为一乙醇胺(简称：乙醇胺)、二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)的总称。由于乙醇胺化合物含有两种官能团：羟基和胺基，因此具有醇类与胺类化合物的某些化学性质以及新的性能。双官能团的特点以及其之间的相互作用使其成为重要的有机中间体与化工终端产品，用途十分广泛，且近年来市场对乙醇胺的需求与日俱增。乙醇胺的用途之一是生产表面活性剂、医药、聚氨酯助剂、橡胶加工助剂、防冻液助剂等产品重要的基础原料，目前乙醇胺的生产方法主要采用的是环氧乙烷氨解法。自从Knorr(Knorr L.Chem.Bev.，1897，30：909-911；Chem.Bev.，1899，32：729-731)首次发现氨水法合成乙醇胺以来，合成乙醇胺的研究吸引更多的研究兴趣。Shell(Reynhart A F A，Beverwijk.US 2 186 392，1940)公司的研究人员发现，当向体系中加入铵盐之后，可以提高乙醇胺的选择性，并且乙醇胺的产量同加入的铵盐成正比。BASF(Frauenkron M，Müller U，Harder W，Unger J，Melder J P，Meier A，Himmel W.US 7119231.2006)公司采用高浓度的氨水作为反应原料，氨水浓度在90wt％左右，NH₃/EO比值在20～25之间，尽管MEA的产率达到70wt％以上，但是体系中的NH₃远远过量，增加了生产成本，并且反应系统中仍然含有较多的水。Vamling(Vamling L，Cider L.，Ind.Eng Chem.Prod.Res.Dev.1986(25)424-430)等采用液氨为原料，以强酸性离子交换树脂为催化剂，在高空速下，MEA的产率达到70wt％以上，由于离子交换树脂的热稳定不高，且由于该反应特点之一是强放热，所以离子交换树脂在环氧乙烷(EO)氨化制乙醇胺上的应用受到了很大的限制。Texcao(Grice N J，Knifton J F.US 4939301.1990；Johnson F L.US 4438281.1984)公司采用Al₂O₃-SiO₂以及在蒙脱石上负载杂多酸等催化剂，然而催化剂的活性不高，EO的转化率不足90％且对产物不具有选择性。Nippon Shokubai(Tsuneki H，Moriya A，Baba H.US 6169207.2001；Moriya A，Tsuneki H.EP 0652207.1995；Moriya A，Tsuneki H.US 5880058.1999；Tsuneki H，Moriya A，Baba H.A EP 0941986.1999；Tsuneki H，Kirishiki M，Arita Y，Hashimoto Y，Oku T，Shindou H，Urano Y，Morishita F.US6559342.2003；Tsuneki H.US 6455016.2002)公司采用La改性的沸石为催化剂，在La重量负载量为10％时，NH₃/EO＝8时，DEA的重量选择性在48％左右，将产物中的MEA、EO、NH₃按照一定比例循环之后，DEA的重量选择性达到80％左右，但产物中仍然含有7％左右的三乙醇胺，Nippon Shokubai公司研究人员认为La可以提高NH₃与EO的反应活性，但这并未解释DEA的选择性上升，至于产物中是否含有胺醚以及含量该专利中均未报道。

当原料氨与环氧乙烷通过催化剂以后，产物中除含有未反应的原料外，还含有单乙醇胺(MEA)，二乙醇胺，三乙醇胺，环氧的聚合物，单乙醇胺醚，二乙醇胺醚，三乙醇胺醚，以及聚胺醚等。由于产物非常复杂，给后续的分离带来了相当的困难，即使目前最先进的报道技术中，产物中仍然至少含有四种物质，复杂的产物带来繁琐的分离工艺，致使分离成本的上升。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有生产技术中产品需经多塔分离的问题。提供一种新的乙醇胺的生产方法。该方法具有产品无需经多塔分离的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种乙醇胺的生产方法，其步骤如下：

a)本发明以EO与NH3为原料与一种具有MFI结构的无粘结剂沸石分子筛催化剂接触，反应生成流出物I；

b)流出物I经脱氨塔脱氨后得流出物II；