[发明专利]含蜡油连续沉降全馏分尿素脱蜡方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是石油炼化领域油品中脱蜡技术，具体地说是含蜡油连续沉降全馏分尿素脱蜡方法。

背景技术

目前，国内外生产低凝点柴油和液体石蜡的工艺主要有两种：

A、分子筛脱蜡

分子筛脱蜡是60年代末发展起来的液体石蜡生产工艺。液体石蜡是在常温下呈液态，碳原子范围在C₆～C₂₇，分子量在86～380的高纯度正构烷烃产品。该工艺利用5A分子筛的选择吸附性能，在工业上将煤油或柴油馏分中的正构烷烃分离出来，以获得高纯度的正构烷烃。这种工艺早期主要用于提高汽油辛烷值，以后为了获得联产的正构烷烃，作为易被生物降解的合成洗涤剂——直链烷基苯磺酸钠的原料，推动了分子筛脱蜡工艺的不断发展。分子筛脱蜡所得的液体石蜡可分别作溶剂、洗涤剂和人造蛋白的原料。我国分子筛脱蜡装置主要用于生产洗涤剂原料。比较典型的分子筛脱蜡工艺有Molex法和ISO－SIV法。

1）Molex法

美国环球油品公司（UOP）开发的Molex法以煤油馏分为原料，主要生产C_10～13和C_11～14烷基苯及脂肪醇用液体石蜡，也可生产C_6～10增塑剂原料用正构烷烃。该过程采用模拟移动床，液相逆流操作，操作条件缓和，分子筛上积碳少，能长期运转，产品收率和纯度稳定。但该过程为保护吸附剂分子筛不受污染，对原料油要求很严格其中，硫、氮含量小于1μg/g，含水量小于5μg/g，需要先预加氢精制脱除煤油等馏分中的硫、氮等杂质，并对原料馏程切割也有很高的要求。该过程不适用于生产干点为280℃以上的重液体石蜡。

2）ISO－SIV法

美国联合碳化物（UCC）公司开发的 ISO－SIV工艺，采用固定床颗粒分子筛催化剂，由吸附、顺流吹扫及脱附三个过程组成，也是从煤油馏分中生产洗涤剂用C_10～14正构烷烃最主要的工艺过程。该过程对原料适应性也较差，UCC公司认为脱蜡原料油变重会大大增加脱蜡过程的难度，大幅度增加建设投资，且再生周期缩短，造成经济上的浪费。

分子筛脱蜡从直馏煤油馏分中经吸附分离与水蒸汽脱附生产液体石蜡与航煤或低凝点柴油的生产技术，实践证明，分子筛脱蜡能耗高，分子筛寿命短，工艺与技术上仍存在着一系列问题。

异丙醇尿素脱蜡（IUDW）工艺主要利用油中的正构烷烃与尿素在异丙醇溶液中反应，生成固体络合物从油中分离出来，再在稍高温度下使络合物分解得到正构烷烃和尿液，尿液循环使用。IUDW技术具有投资省、能耗低、操作灵活性好、对原料无特殊要求、适应性强等特点，除加工直馏煤油用于生产低凝油品和轻液体石蜡外，还可加工柴油馏分生产－35℃以下低凝柴油和重液体石蜡产品。

成球法尿素脱蜡工艺采用亲油性溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯等，正构烷烃与尿素反应生成固体络合物与油相靠过滤分离，采用带搅拌的釜式反应器间歇生产。此工艺以生产航空润滑油为目的产品，蜡的质量不易保证。

发明内容

为了克服现有分子筛脱蜡和成球法尿素脱蜡的缺点，本发明提出了含蜡油连续沉降全馏分尿素脱蜡方法。该方法通过络合反应、络合物沉降洗涤、络合物分解、溶剂分离回收和蒸馏步骤的有机结合，解决石油加工过程脱蜡的技术问题。

本发明解决技术问题采用的方案是：

含蜡油通过络合反应、络合物沉降洗涤、络合物分解、溶剂分离回收和蒸馏过程，从石油产品脱除蜡质，采用步骤如下：

1、络合反应：含蜡油进容器后，抽出与尿液按比例混合后，再与反应器出口返回的络合反应生成物一起，送入反应器进行络合反应。反应后生成物一部分返回反应器入口，一部分去络合物沉降洗涤单元。

2、络合物沉降洗涤：自络合反应套管结晶器来的络合反应混合物进入沉降罐后，沉降分离出脱蜡液和络合物。络合物通过洗涤罐洗涤，先与异丙醇回收塔和异丙醇提浓塔顶部气相产物换热并加热至络合物分解温度，进入分离罐中，使尿液和蜡液沉降分离，尿液返回尿液罐循环使用，蜡液去水洗单元。在沉降罐和洗涤罐中得到的脱蜡液和溶剂油均流入脱蜡液收集罐中，送入脱蜡液水洗单元。洗涤后的含醇水先与醇回收塔底排出的热水换热，再用蒸汽加热后进入醇回收塔分馏，塔顶得到异丙醇，冷却后一部分返塔作为回流，一部分作为醇提浓塔进料；塔底排出的水作为水洗水循环使用。醇提浓塔顶加入苯，进行三元共沸蒸馏，苯循环使用，塔底得到异丙醇，冷却后返回尿液中循环使用。