[发明专利]劣质重油接触裂化-气化联合加工方法有效
申请号: | 201110074448.4 | 申请日: | 2011-03-24 |
公开(公告)号: | CN102453518A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 张书红;李延军;王子军;汪燮卿 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G55/06 | 分类号: | C10G55/06;C01B3/16;C10J3/46 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 劣质 重油 接触 裂化 气化 联合 加工 方法 | ||
1.一种劣质重油接触裂化-气化联合加工方法,包括:
(1)劣质重油进入接触裂化反应器,与高温接触剂接触裂化,生成反应油气和带炭接触剂,气固分离后,反应油气引入后续分离系统进一步分离,分离得到的带炭接触剂进入气化器;
(2)气化器中,在较低气化温度下,步骤(1)中带炭接触剂上的炭和气化剂反应生成富含CO和H2的合成气,接触剂上的炭部分气化,同时接触剂中的CO2捕获材料吸收结合反应生成的CO2,反应后的接触剂进入再生器;
(3)再生器中引入含氧气体,在较高反应温度下,接触剂上残留炭和氧气反应完全燃烧,同时接触剂中结合CO2的CO2捕获材料受热分解释放出CO2,接触剂恢复活性,得到的再生接触剂返回接触裂化反应器。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(1)中所述的接触裂化反应器的操作条件为:反应温度为450~600℃,重时空速为1~100h-1,接触剂与烃油原料的质量比为(1~20)∶1,水蒸气与烃油原料的质量比为(0.05~0.40)∶1。
3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于步骤(1)中所述的反应油气经后续分离系统分离得到干气、液化气、汽油、柴油、蜡油。
4.按照权利要求1或2的方法,其特征在于所述劣质重油的残炭值为5-50%,金属含量为25-1000μg/g。
5.按照权利要求4的方法,其特征在于所述的劣质重油选自重质原油、含酸原油、超稠油、常压渣油、减压渣油、减压蜡油、焦化蜡油、脱沥青油、油砂沥青、加氢裂化尾油、煤焦油、页岩油、罐底油、煤液化残渣油或其它二次加工馏分油中的一种或几种的混合物。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(1)中所述的接触剂包含硅铝材料和CO2捕获材料,其中所述的硅铝材料为硅氧化物和/或铝氧化物,所述的CO2捕获材料为含有能够和CO2反应的无机氧化物的材料。
7.按照权利要求6的方法,其特征在于所述的CO2捕获材料为碱土金属氧化物。
8.按照权利要求7的方法,其特征在于所述的CO2捕获材料为CaO、MgO、Ca(OH)2、白云石、石灰石、天然碱、碳酸盐和重碳酸盐中的一种或几种。
9.按照权利要求8的方法,其特征在于所述的CO2捕获材料为CaO。
10.按照权利要求6的方法,其特征在于所述的硅铝材料选自含分子筛的裂化催化剂、无定型硅铝、白土、高岭土、蒙脱石、累托石、伊利石、绿泥石、拟薄水铝石和二氧化硅中的一种或几种的混合物。
11.按照权利要求10的方法,其特征在于,以催化剂总重量为基准,所述的含分子筛的裂化催化剂中含有5~50wt%Y分子筛、5~95wt%无机氧化物和0~90wt%的粘土。
12.按照权利要求11的方法,其特征在于所述的含分子筛的裂化催化剂为含分子筛的催化裂化废催化剂。
13.按照权利要求10的方法,其特征在于,以硅铝材料总重量计,所述的硅铝材料中含有10-90wt%的高岭土和90-10wt%的拟薄水铝石。
14.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(2)中所述的气化器中带炭接触剂与气化剂的气化温度为550~750℃。
15.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(2)中所述的带炭接触剂上部分气化后接触剂的含炭量为1.5~0.8wt%。
16.按照权利要求1和9的方法,其特征在于步骤(2)中所述的气化剂为水蒸气,含或不含氧气。
17.按照权利要求14的方法,其特征在于所述的气化剂中氧气的体积含量为15~25%。
18.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(3)中所述再生器中的再生温度为750~1000℃。
19.按照权利要求1、2、14或18的方法,其特征在于将再生器中的再生接触剂和/或再生气体引入气化器为从反应器来的带炭接触剂加热。
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