[发明专利]以葡萄糖磷酸盐为原料制备次磷酸(盐)和葡萄糖酸(盐)的方法

说明书

技术领域

本发明涉及医药化工制造领域，尤其涉及一种以葡萄糖磷酸盐为原料制备次磷酸(盐)和葡萄糖酸(盐)的方法。

背景技术

以前次磷酸的制备，是将白磷溶于氢氧化钡溶液中，然后用硫酸除钡离子，得到次磷酸，同时产生磷化氢废气。或由磷化氢与碘反应制得。黄磷易燃，钡为稀有金属，硫酸具有强烈的腐蚀性，磷化氢易爆，碘也是具有很强的腐蚀性。存在着严重的生产安全隐患，威胁着劳动者人身安全。

葡萄糖酸的制备，由葡萄糖经过空气氧化法或生物发酵法制得。这种方法生产的葡萄糖酸，生产周期长，工艺复杂，产量低。

次磷酸的用途：是制造医药、制冷剂、次磷酸钠等的材料。

次磷酸盐的用途：①.化学镀剂：经过化学镀的金属表层具有耐腐耐磨，均匀密致，牢固的磷合镍金镀层，可以替不锈钢材料，广泛应用与电子，机械，石油，化工，航空，航海，食品，医药等行业；②.使塑料，陶瓷，玻璃，石英等非金属材料表面金属化；③.水处理，制备各种工业防腐剂及油田阻垢剂；④.食品，工业锅炉水添加剂；⑤.可用作化学反应的催化剂，稳定剂；⑥.可用作抗氧剂；⑦防脱色剂；⑧分散剂；⑨纺织及医药等行业。

葡萄糖酸(盐)是重要的缓凝剂，在工业建筑中是不可或缺的材料。除在大跨度高架桥等预应力混凝土和大坝混凝土中使用外，还用于填实灌浆施工法或管道施工法的水下混凝土施工，以及用于滑膜施工的混凝土，在硫化或泵送混凝土中加入葡萄糖酸(盐)是减轻或拟制高效减水剂所引起混凝土塌落度损失的有效措施之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用环保无害、原料易得、成本低、产量大、周期短、安全的生产工艺制备次磷酸(盐)和葡萄糖酸(盐)的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种以葡萄糖磷酸盐为原料制备次磷酸或次磷酸盐和葡萄糖酸或葡萄糖酸盐的方法，其特征是：

(1)原料：使用碱式磷酸盐和葡萄糖，水作溶剂，前者加入量要大于后者；或者使用酸式磷酸盐和葡萄糖，水作溶剂，加入碱，使溶液的pH＞7；

(2)施热：将混合液持续加热，温度≥100℃，气压≥0.01MPa，时间超过10分钟；

(3)分离：加入分离剂，使之分别与葡萄糖酸和次磷酸反应生成易于分离的葡萄糖酸盐和次磷酸盐；浓缩，分离，得到葡萄糖酸盐和次磷酸盐的粗品；

(4)纯化：分离得到的葡萄糖酸盐粗品，溶于水中，加入能与葡萄糖酸盐反应的气体或溶剂，过滤，除去沉淀，即可得到葡萄糖酸；分离得到的次磷酸盐水溶液，加入能与次磷酸盐反应的气体或溶剂，过滤，除去沉淀，即可得到次磷酸；

(5)制备次磷酸盐：次磷酸与碱性氧化物或氢氧化物反应即可制得次磷酸盐；

(6)制备葡萄糖酸盐：葡萄糖酸与碱性氧化物反应或与氢氧化物反应即可制得葡萄糖酸盐。

根据所述的以葡萄糖磷酸盐为原料制备次磷酸或次磷酸盐和葡萄糖酸或葡萄糖酸盐的方法，其特征是：

①按1升水中加入磷酸氢二钠(Na₂HPO₄.12H₂O)716g、葡萄糖(C₆H₁₂O₆)180g，盛于耐高温的玻璃容器中；②将制备的混合液置于高压蒸汽锅中，使压力升至125℃、0.135Mpa，持续30min；③向加温后的混合液中在80℃～100℃加入252g氧化钙(CaO)，在80℃～100℃过滤除去沉淀；④在100℃下加热浓缩，获得葡萄糖酸钙沉淀；⑤将沉淀加入1L纯水中，加热至80℃～100℃，使沉淀溶解；在70℃～100℃，通入CO₂气体，过滤除去沉淀，即可得到高纯的葡萄糖酸；⑥向获得的葡萄糖酸溶液中，加入碱性氧化物：56g氧化钙或81g氧化锌和氢氧化物：40g氢氧化钠或56g氢氧化钾，即可得到高纯的葡萄糖酸盐。

根据所述的以葡萄糖磷酸盐为原料制备次磷酸或次磷酸盐和葡萄糖酸或葡萄糖酸盐的方法，其特征是：